Cтраница 2
Приведенные выше реакции лежат в основе синтеза полифуикциональных соединений, а также о Р - непредельных нитрилов, сложных эфиров, кетонов и нитросоединений после отщепления HNO2 при нагревании в ГМФТА при 120 С. [16]
Присоединение нуклеофилов к двойной связи, сопряженной с ни-трильной группой, может быть показано на примере различных реакций. Непредельные нитрилы участвуют в конденсациях по Михаэлю и в реакции Дильса - Альдера. [17]
Присоединение нуклеофилов к двойной связи, сопряженной с ни-трилъной группой, может быть показано на примере различных реакций. Непредельные нитрилы участвуют в конденсациях по Михаэлю и в реакции Дильса - Альдера. [18]
Непредельные нитрилы, их галоген -, алкокси -, амино - и алкилтиопроизводные широко используются в синтезе разнообразных аминопиримидипов. Циан-этилирование амидинов [1326], гуанидина [1327, 1328], дициандиамида 11329 ] и 5-аминопиразолов [1330, 1331] сопровождается циклизацией в гидрированные 4-аминопиримидины. [19]
Реакция окислительного цианирования на практике пока не реализована. Перспективы использования ее для синтеза непредельных нитрилов алифатического и ароматического ряда, ал-килпроизводных бензонитрила и других малодоступных органических цианидов вполне очевидны. Однако ее механизм нуждается в глубоком изучении и для нее необходимо создать более активные и более селективные катализаторы. [20]
По-видимому, процесс окисления монокарбоновой кислоты может быть направлен в сторону образования эфира и при электролизе с платиновым анодом, но в присутствии анионов минеральных кислот, подавляющих реакцию Кольбе. Среди продуктов электрохимического окисления 4-циан - 2 2-диметилмасляной кислоты в метиловом спирте [73] также обнаружены эфиры наряду с некоторым количеством непредельных нитрилов. [21]
По-видимому, процесс окисления монокарбоновой кислоты может быть направлен в сторону образования эфира и при электролизе с платиновым анодом, но в присутствии анионов минеральных кислот, подавляющих реакцию Кольбе. Среди продуктов электрохимического окисления 4-циан - 2 2-диметилмасляной кислоты в метиловом спирте [73] также обнаружены эфиры наряду с некоторым, количеством непредельных нитрилов. [22]
Аналогичные закономерности наблюдаются для нитрила фенилпропиоловой кислоты. При этом наряду с 5-амино - 3-фенили оксазолом получен фенилпропиоламидоксим. Вероятно, для сопряженных непредельных нитрилов характерно присоединение гидроксиламина по кратной углерод-углеродной связи в; нейтральной среде, что приводит к 5-амнноизоксаэолам. В щелочной среде более реакциоиноспособной по отношению к гидроксиламину будет нитрил - чая группа, что вызывает образование изомерных 3-аминоизоксазолов. [23]
Несомненный практический интерес представляет комплексное использование легких продуктов пиролиза. Так, пропановая фракция производства этилена содержит ценные компоненты - аллен и метилацетилен ( на 1 т этилена образуется до 15 кг аллена и ме-тилацетилена), которые в настоящее время гидрируются в пропан, что явно нецелесообразно. Например, аллен можно использовать как эффективный модификатор полимеров [ 21, с. Кроме того, на основе аллена и мети л ацетилен а можно получать непредельные нитрилы, близкие по свойствам к акрилонитрилу. [24]