Cтраница 1
Ненасыщенные нитрилы подвергаются при этом также гомополимеризации. [1]
Другие ненасыщенные нитрилы, такие, как нитрил коричной кислоты 141, 42 ] и фумародинитрил [42], образуют комплексы аналогичного состава. Возможно, что промежуточно образующийся анион-радикал TCNE и дает начало полимеризации. [2]
Как оказалось, ненасыщенные нитрилы способны взаимодействовать на катоде с другими ненасыщенными соединениями, образуя вещества с двумя разными функциональными группами. Например, акрилонитрил, подвергнутый электролизу в смеси с некоторыми ненасыщенными кетонами, образует смешанные гидродимеры, и в ряде случаев эта реакция протекает с хорошим выходом. [3]
Технологическая схема производства адипонитрила гидроди-меризацией акрилонитрила. [4] |
Заканчивая рассмотрение электровосстановления ненасыщенных нитрилов, необходимо отметить, что фирмой Монсанто [245] разработан и осуществлен в промышленном масштабе электрохимический метод получения адипонитрила, основанный на катодной гидродимеризации акрилонитрила. [5]
Рассматриваемые синтезы на основе ненасыщенных нитрилов проводятся так же, как и обычная реакция Радзишевского. [6]
В отличие от рассмотренных выше ненасыщенных нитрилов, карбоновых кислот и их эфиров карбонильная группа альдегидов и кетонов обладает значительно более низким индукционным эффектом. В силу этого в цепи атомов углерода наиболее положительным оказывается атом углерода карбонильной группы. [7]
Влияние добавок метилакрилата на диффузионный ток акрилони -. трила ( концентрация акрилонитрила 0 005 моль / л. [8] |
Нужно иметь в виду, что - ненасыщенные нитрилы сами по себе являются веществами, хорошо вступающими в реакции нуклео-фильного присоединения, поэтому продукты перекрестного сочетания можно также получать при электролизе легковосстанавливающихся веществ, способных образовывать ионы в присутствии избытка а, - ненасыщенных нитрилов. [9]
Представляет интерес механизм сопряженных реакций гидратации и окисления ненасыщенных нитрилов, а именно, выяснение вопроса о том, какой из этих процессов является первичным. Оказалось, что механизм реакции определяется, в первую очередь, строением нитрилов. Так, в случае акрилонитрила40 первоначально образуется пероксиакрилиминовая кислота, которая подвергается внутримолекулярной перегруппировке с получением эпоксиамида. При исследовании механизма взаимодействия эфиров алкилиденциануксусных кислот с перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия установлено, что реакция начинается с окисления этой соли перекисью водорода. [10]
В качестве примесей в ацетонитриле могут присутствовать вода, ненасыщенные нитрилы, ацетамид, ацетат аммония, уксусная кислота, альдегиды, амины и аммиак. Очистка обычно производится при помощи повторной перегонки с пятиокисью фосфора [2]; может быть получен растворитель высокой чистоты, но при этом расходуется много времени и растворителя. [11]
В качестве примесей в ацетонитриле могут присутствовать вода, ненасыщенные нитрилы, ацет-амид, ацетат аммония, уксусная кислота, альдегиды, амины и аммиак. Очистка обычно производится при помощи повторной перегонки с пятиокисыо фосфора [2]; может быть получен растворитель высокой чистоты, но при этом расходуется много времени и растворителя. Нагревание в контакте с PzOs вызывает экстенсивную полимеризацию. [12]
По иному механизму образуются металлоорганические соединения при электролизе кетонов и ненасыщенных нитрилов. [13]
Нафтонитрилы 12, 273, 319, 350 а Р - Ненасыщенные нитрилы 11 ел. [14]
В качестве примесей в ацетоннтриле могут присутствова амины, аммиак, ненасыщенные нитрилы, ацетамид. [15]