Ненасыщенный нитрил

Cтраница 3

Сопряженные и несопряженные ненасыщенные нитрилы также могут вступать в реакции гидроформилирования. Однако Гидроформилирование ненасыщенных нитрилов имеет специфические особенности, связанные с наличием в исходном соединении реакционноспособной нитрильной группы. Ход реакции сильно зависит от растворителя. Подробно до сих пор исследован только акрилонитрил. Присоединение альдегидной группы при гидроформилировании акрилонитрила протекает преимущественно в р-положении. [31]

Однако такие представления не могут объяснить всего разнообразия реакций образования металлорганических соединений при катодных процессах. Например, а, ( - ненасыщенные нитрилы образуют металлорганические соединения только на оловянном катоде, в то время как получить цианэтильные производные свинца и ртути путем электролиза растворов акрилонитрила на катодах из соответствующих металлов не удалось. С другой стороны, цианэтильные производные свинца, ртути, а также таллия с удовлетворительным выходом получены при электровосстановлении иод-пропионитрила. Эти факты заставляют предположить, что радикалы, возникающие в процессе электролиза, по-видимому, существуют не в виде кинетически независимых частиц, а что более вероятно, находятся в состоянии переходного комплекса с материалом катода. [32]

У насыщенных нитрилов - это атом углерода алкильного радикала, валентные возможности которого уже исчерпаны образованием четырех а-связей, и который поэтому не способен ни к я-донорному, ни к я-дативному взаимодействию с цианогруппой нитрила. Напротив, такие возможности появляются у ненасыщенных нитрилов, у родано - и селеноцианат-ионов, в цианидных комплексах металлов. Рассмотрим вначале полученный фактический материал, а затем попытаемся дать его интерпретацию, учитывая указанные особенности строения лигандов. [33]

Зависимость потенциала полуволны малеино-вой ( / и фумаровой ( 2 кислот от рН раствора. [34]

На металлах с высоким перенапряжением наблюдается образование димерных продуктов, причем полностью сохраняются все закономерности влияния условий электролиза, которые отмечены при электровосстановлении акрилонитрила. Так же, как и в случае ненасыщенных нитрилов, применение в качестве электролита четвертичных солей аммония способствует образованию димерных продуктов. В табл. 18 суммированы данные по гидродимеризации эфиров и амидов ненасыщенных кислот. Интересно отметить, что в щелочных растворах увеличение молекулярного веса спиртового алифатического радикала существенно затрудняет образование димерного продукта. В присутствии катионов четвертичных солей аммония это влияние выражено в значительно меньшей степени. [35]

Образующийся продукт в течение нескольких часов нагревается с обратным холодильником над гидридом кальция ( 5 г / л), а затем подвергается медленной фракционной перегонке. Качество получающегося продукта контролируется в первую очередь при помощи постоянноточной полярографии ( для определения ненасыщенных нитрилов), а затем титрованием по методу Фишера на содержание воды. [36]

Например, двойная связь ал-лилового спирта по своему поведению мало отличается от изолированной двойной связи. Метилакрилат и акриловая кислота могут быть восстановлены как на металлах с высоким, так и с низким перенапряжением водорода [74], а в молекуле ненасыщенных нитрилов [75] двойная связь поляризована настолько, что практически не восстанавливается на металлах с низким перенапряжением водорода. [37]

Интересной разновидностью реакции Радзишевского является гидратация нитрильнои группы, протекающая с одновременным окислением других функциональных групп. При этом реагирующие группы могут принадлежать как одному, так и разным соединениям. В качестве реагентов могут быть использованы ненасыщенные нитрилы, смеси нитрилов с олефинами, а также другие соединения. [38]

Показано, что скорость образования пленок выше у ненасыщенных нитрилов. [39]

Замещенные нитрилы образуются также в результате присоединения синильной кислоты к реакционноспособным веществам, например к альдегидам, кетонам или эпоксисоединениям. В этом случае продуктами реакции являются оксинитрилы, исходные вещества для производства ненасыщенных нитрилов. [40]

В то же время Кори [4] показал, что димсилнатрий в сочетании с ДМСО успешно используется в реакциях Виттнга. С - - и С1а - но не С: - и Сгг) кетостероиды легко образуют a, fi - ненасыщенные нитрилы, причем во всех случаях получается, по-видимому, один геометрический изомер. [41]

В то же время Кори [ 41 показал, что днмсилнатрий в сочетании с ДМСО успешно используется в реакциях Виттнга. С - - и С1а - ( но не С: - и Сг1 -) кетостероиды легко образуют а, р1 - ненасыщенные нитрилы, причем во всех случаях получается, по-зидимому, один геометрический изомер. [42]

Показано, что скорость образования пленок выше у ненасыщенных нитрилов. Среди исследованных ненасыщенных нитрилов не установлено какой-либо определенной закономерности изменения скорости образования лз них пленок. [43]

К первой группе относятся соединения, в которых функциональная группа восстанавливается труднее сопряженной двойной связи. В этом случае в продуктах электровосстановления содержатся только вещества, образующиеся при восстановлении кратной связи. У веществ второй группы происходит одновременное восстановление как кратной связи, так и функциональной группы. К этому последнему случаю прежде всего следует отнести элек-тровосстановление а, 3-ненасыщенных альдегидов и кетонов. Типичным примером реакции первой группы является восстановление а, - ненасыщенных нитрилов. [44]

Страницы: 1 2 3