Cтраница 1
Нитрилимины гладко реагируют также и с диенами. [1]
Промежуточный дизамещенный нитрилимин может быть получен деги-дрогалогенированием гидразидхлоридов карбоновых кислот. [2]
Реакции нитрилиминов с олефинами в общем случае, как уже указывалось выше, дают отличные выходы А2 - пиразолинов. [3]
Присоединение нитрилимина 14 к цис - и тгараис-стильбену стереоспецифично. [4]
Присоединение нитрилимина 14 к цис - и mpawc - стильбену стереоспецифично. [5]
Оксиды нитрилов, нитрилимины и нитрил-илиды легко вступают в реакции [ 3 - f 2 ] - циклоприсоединения практически со всеми типами кратной связи. [6]
Простой метод синтеза нитрилиминов ( in situ) состоит в термическом элиминировании азота из 2 5гдизамещенных тетразолов. Разложение 2 5-дифенилтетразола происходит при 160 - 180 С с образованием дифенилнитрилпмина 14, который способен участвовать в большом числе реакций 1 3-присоедпнения. [7]
Простой метод синтеза нитрилиминов ( in situ) состоит в термическом элиминировании азота из 2 5-дизамещенных тетразолов. Разложение 2 5-дифенилтетразола-происходит при 160 - 180 С с образованием дифенилнитрилимина 14, который способен участвовать в большом числе реакций 1 3-присоединения. [8]
Способность оксидов нитрилов, нитрилиминов и нитрил-илидов подвергаться нуклеофильному 1 3-присоединению может соперничать с их склонностью ( как 1 3-диполей) вступать в реакции 1 3-диполярного циклоприсоединения. Однако легкость, с которой определенные галогеназометины ( гидроксимоилхлориды, N-моноза-мещенные гидразоноилгалогениды и N-erop - алкилимидоилхлори-ды) подвергаются нуклеофильному замещению, непосредственно связана с промежуточным образованием соответствующих реак-ционноспособных 1 3-диполей [ см. разд. Продукты реакций нуклеофильного присоединения к оксидам нитрилов идентичны продуктам, полученным из гидроксимоилхлоридов в результате реакций замещения [ см. разд. [9]
Согласно классификации Хьюсгена [173] нитрилоксиды, нитрилимины и нитрил-илиды являются октетностабилизованными 1 3-диполями, имеющими ортогональную двойную связь [ см. с. Некоторые оксиды нитрилов иногда удается выделить [599], а нитрилимины и нитрил-илиды известны как реакционноспособные интермедиа, существующие лишь в растворе. [10]
Наиболее общий метод синтеза нитрилоксидов, нитрилиминов и нитрил-илидов состоит в дегидрогалогенировании легкодоступных ( см. разд. [11]
У гомологов дивинила и его хлорпроизводных направление присоединения нитрилиминов определяется положением заместителя. Изопрен и хлоропрен присоединяют дифенилнитрилимин преимущественно по более электрофильной двойной связи, а пиперилен1 и 1 2-дихлорбутадиен - 1 3 - исключительно по менее замещенной двойной связи. Во всех случаях образуются 1 3-дифе-нил - 5-алкенил - Д - пиразолины. [12]
У гомологов дивинила и его хлорпроизводных направление присоединения нитрилиминов определяется положением заместителя. Изопрен и хлоропрен присоединяют дифенилннтрилимиы преимущественно по более электрофильной двойной связи, а пиперилен1 и 1 2-дихлорбутадиен - 1 3 - исключительно по менее замещенной двойной связи. Во всех случаях образуются 1 3-дифе-нил - 5-алкенил - Д - пиразолины. [13]
Полимеризация дисиднона ( I) и веществ, образующих нитрилимины ( Па - Пв и III), с диэтинильными мономерами ( Va и V6) приводит к образованию полимеров, молекулы которых содержат звенья пиразола в основных цепях. [14]
Олефины, не обладающие центром симметрии, могут присоединять нитрилимины в двух различных направлениях. Так как ориентация одинакова и для стирола и для этил-акрилата, электронные эффекты заместителей, по-видимому, не влияют на направление присоединения. [15]