Cтраница 2
Эти закономерности иногда выражены нерезко и, как уже указывалось выше, в значительной степени зависят от природы растворителя, температуры реакции и от характера нитрующего средства. Так, например, при нитровании ализарина нитрующей смесью получается а-нитроализарин, а при нитровании окислами азота - - нитроализарин. [16]
Если адсорбент, поглотивший из раствора растворенное вещество, внести в чистую воду, то поглощенное вещество десор-бируется полностью или частично или не дессрбируется совершенно. Первый случай, например, наблюдается на системе крахмал - едкий натр, второй - на системе крахмал - спиртовый раствор едкого натра, третий - на системе нитроализарин - уксуснокислая медь. [17]
Для превращения нитроантрахинонов в оксиаптрахиноны из-в стно несколько способов. Замена нитрогрупп на оксигруппы для а-пйтроантрахинош и динитроантрахинона проходит при нагревании с гидратами окислов щелочноземельных металлов445, для нитроант-рахинонов при нагревании с пиридином44в, для динитроантрахинона при действии концентрированной серной кислоты и цинковой пыли 447, или серного ангидрида, или раствора серы в олеуме. Нитроализарин дает пурпурин при нагревании с серной кислотой. [18]
Для очистки полученного красителя целесообразно использовать способ-юсть нитроализарина давать с пиридином соль, которая кристаллизуется 1 красных призмах. Для этого высушенный и растертый в порошок сырой штроализарин растворяется при нагревании в 500 мл технического пиридина. Ърячий раствор смешивается с 200 мл горячего абсолютного спирта и филь-руется через фильтр в воронке, обогреваемой горячей водой. Двойная соль вы -: ристаллизовывается при охлаждении, отсасывается, промывается спиртом и ереводится в чистый нитроализарин перекристаллизацией из ледяной уксусной ислоты. [19]
Кроме способов Мейера и Кольбе для замещения галоида нитрогруппой в некоторых случаях подвергают галоидное соединение воздействию большого избытка азотной кислоты. Эта реакция обратима; действительно, иногда удается при действии галоида на нитросоединение заместить нитрогруппу атомом галоида. Здесь, очевидно, играет роль состояние равновесия в реакционной смеси. Так, например, при действии избытка азотной кислоты на хлорали-зарин происходит замещение атома галоида нитрогруппой и образование нитроализарина. [20]
Зденко Ганс Скрауп ( Zdenko Hans Skraup, 1850 - 1910) родился в Праге. Работал в Венском университете ассистентом у Рохледера, а затем у Либена. Скраупа в данной области удалось установить строение этого важного алкалоида. В 1877 г, Прюдом описал краситель ализарин синий, получаемый при нагревании нитроализарина с глицерином и серной кислотой, а в 1880 г. К. Гребе установил его строение и показал, что, реагируя с глицерином, он образует пиридиновое кольцо. Скрауп предположил и доказал, что при взаимодействии нитробензола с глицерином и серной кислотой получается хинолин; он обнаружил, что при добавлении к смеси реагентов анилина реакция протекает быстрее. [21]