Cтраница 2
Добавление борной кислоты оказывает благотворное влияние: на течение некоторых реакций оксипроизводных антрахи-нога. Так, например, при нитровании 1 2-диокоиантрахинона дл5т получения 1 2-диокси - З - нитроантрахинона ( ализарина оранжевого) борная кислота задерживает окислительные процессы, при араминирован ии оксигрупп борная кислота облегчает течение реакций. [16]
Если одним из реагентов является антрахинонкарбоновая кислота, то применение ацетата натрия в качестве агента, связывающего кислоту в реакции Ульманна, приводит к некоторому декарбоксили-рованию и снижению выходов; лучшие выходы получают в случае применения карбонатов, например, кальция или магния. Другим приемлемым методом синтеза 1-ариламиноантрахинонкарбоновых кислот является конденсация 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты с ароматическим амином или нитроантрахинона с ариламино-о-карбоновой кислотой; в подходящих условиях, например при применении хлористого мышьяка или фосфора ( ср. Индантре-кового красного RK) реакция приводит непосредственно к образованию акридона. Нитроантрахинон-2 - карбоновая кислота является ценным промежуточным продуктом для синтеза акридоновых красителей. [17]
Если одним из реагентов является антрахинонкарбоновая кислота, то применение ацетата натрия в качестве агента, связывающего кислоту в реакции Ульманна, приводит к некоторому декарбоксили-рованию и снижению выходов; лучшие выходы получают в случае применения карбонатов, например, кальция или магния. Другим приемлемым методом синтеза 1-ариламиноантрахинонкарбоновых кислот является конденсация 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты с ароматическим амином или нитроантрахинона с ариламино-о-карбоновой кислотой; в подходящих условиях, например при применении хлористого мышьяка или фосфора ( ср. Индантре-кового красного RK) реакция приводит непосредственно к образованию акридона. Нитроантрахинон-2 - карбоновая кислота является ценным промежуточным продуктом для синтеза акридоновых красителей. [18]
В продуктах обработки сульфитом 2-хлор - З - нитроантрахинона наряду с 2 3-дисульфокислотой антрахинона обнаружено также значительное количество 2-аминоантрахинон - З - сульфокислоты. Образование последнего соединения, по-видимому, является результатом меньшей подвижности нитрогруппы в 2-хлор - З - нитроантрахиноне по сравнению с 1-нитроантрахинон - 2-сульфокислотой. [19]
До недавнего времени были известны лишь 7 из 10 возможных дисульфокислот алтрахинона. Антрахинондисульфокислота получена из 1-хлор - 2-нитро антрахинона нагреванием с водным раствором сульфита натрия. Аналогично из 2-хлор - З - нитроантрахинона получена 2 3-антрахинондисульфокислота. [20]
Однако состав продуктов реакции, особенно в случае калиевой и натриевой солей, может несколько изменяться. Состав аммонийной соли ( NH4) 3 [ NbO ( C6H4O2) 3 ] - 2H2O [139], которая по сравнению с калиевой и натриевой солями менее растворима и легче кристаллизуется из раствора, более постоянен. Браун и Лэнд [140] изучили эту реакцию и аналогичную реакцию с 3 4-диоксибензой-ной кислотой спектрофотометрически. Получена также аммонийная комплексная соль с 2 3-диоксинафталином и показано, что ниобиевая кислота растворяется в щелочных растворах 2 3-диоксинафталин-б - сульфоновой кислоты, галламида, пурпурогал-лина, 1 2-диокси - З - нитроантрахинона и сульфон-цис-2 3-диокси-тетратиофен - 1-диоксида. [21]
Бетгей и Кледн в тех же условиях не получили 1, 2 - и 1, 3-динитро-антрахинонов и нашли в сыром продукте нитрования 37 % - 1, 5 -; 37 % - 1, 8 -; 4 2 % - 1 7 -; 3 6 % - 1 6 -; 6 % - 2, 6 - и 4 % - 2, 7-динитро-антрахинонов. Последний, так же как и 1-нитроантрахинон, получается в очень небольшом количестве. Такая же смесь получается при нитровании антрацена разбавленной азотной кислотой. По Копечни нитроантрахиноны получаются с хорошим выходом при действии кислоты Каро на аминоантрахиноны. В некоторых случаях продукт реакции кроме того обрабатывают раствором хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте. [22]