Cтраница 1
Сухой нитробензол в количестве 2 100 мл помещают в 5-литровую круглодонную колбу и прибавляют к нему хлористый алюминий порциями по 25 - 50 г, причем после каждого прибавления раствор перемешивают. Температура во время прибавления может подняться до 80 - 90; время от времени колбу приходится охлаждать проточной водой. Когда весь хлористый алюминий будет прибавлен, раствор охлаждают до комнатной температуры. Небольшое количество хлористого алюминия может осесть на дно. [1]
Сухой нитробензол получают путем перегонки под атмосферным давлением или в вакууме; первые 5 % дестиллата отбрасывают. [2]
Эфир фенола растворяют в 5-кратном количестве сухого нитробензола и вносят в раствор в несколько приемов хлористый алюминий ( взятый с небольшим избытком против теории - 1 2 - 1 3 моля), причем обычно имеет место некоторое разогревание, и хлористый алюминий переходит в раствор, который одновременно окрашивается в темный цвет. Смотря по обстоятельствам, смесь или оставляют стоять на ночь при комнатной температуре, или же нагревают ее в продолжение часа при 60 ( температура ни в коем случае не должна подниматься выше 75); в случае фенолов с более длинными боковыми цепями температуру следует поддерживать ниже 20, так как в противном случае могут иметь место дальнейшие перегруппировки. [3]
Избыток H2SO4 или H2Se04 удаляют промыванием сухим нитробензолом или этиловым эфиром уксусной кислоты. Вымывают остатки жидкости бензолом и сушат в вакууме. [4]
К раствору 6 5 мл хлорсульфоновой кислоты в 200 мл сухого нитробензола добавляют при перемешивании 20 г хларгидрата 1 1-дифенилгидразяна. Образовавшуюся зеленоватую массу медленно нагревают при перемешивании до 110 - 120 С и затем через 10 - 15 мин охлаждают. Продукт отфильтровывают, промывают небольшими порциями нитробензола и бензола и сушат в эксикаторе над хлоридом кальция. [5]
Из представленных данных следует, что металлы и сплавы инертны к действию сухого нитробензола и его моно - и дихлор-производных. Нитробензол не агрессивен По отношению к углеродистой стали даже в присутствии значительного количества влаги. [6]
Смешивают, например, 6 1 г ос-нафтилацетата при 0 с 30 5 г сухого нитробензола и 6 2 г хлористого алюминия и оставляют стоять при этой температуре при постоянном перемешивании в течение 2 - 3 час. После обычной переработки 1 4-оксикетон кристаллизуется из бензола, изомер выделяется из маточного раствора. [7]
Обычно при получении п-оксикетона 1 моль сложного эфира растворяют примерно в пятикратном по весу количестве сухого нитробензола и добавляют небольшими порциями 1 2 - 1 3 моля хлористого алюминия. Скорость прибавления хлористого алюминия регулируют в зависимо: сти от интенсивности разогревания реакционной смеси. [8]
В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают 100 г сухого нитробензола и 25 г пяти-хлористой сурьмы. Колбу медленно нагревают на масляной бане. [9]
В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают 100 г сухого нитробензола и 25 г пя-тихлористой сурьмы. Колбу медленно нагревают на масляной бане. Одновременно с этим 20 - 25 мин небольшими порциями вносят в нее 11 2 г ( 0 05 моля) р-аминоантрахинона. Амино-антрахинон прибавляют с такой скоростью, чтобы при 70 загрузка была закончена. [10]
Шах и Р, Шах [ 53] установили, что безводный хлористый алюминий, растворенный в сухом эфире или, лучше, в сухом нитробензоле, не только япляется эффективным конденсирующим агентом, но также изменяет в некоторых случаях и само течение реакции. Если в молекуле резорцина в положении 4 находятся такие группы, как карбоксильная, карбометоксильная, ацильная или нитрогруппа, то при конденсации вместо 7-оксику-маринов получаются либо исключительно, либо преимущественно производные 5-оксикумарина. Получить 5-оксикумарины каким-либо другим путем не удается вовсе или удается лишь с большой затратой труда. [11]
Безводный хлористый алюминий может быть использопан я качестве конденсирующего агента либо в отсутствие растворителя, либо п виде раствора в сухом эфире или, лучше, в сухом нитробензоле. Хлористый алюминий растворяют при нагревании в колбе, защищенной от доступа влаги, п сухом, лучите, свежс-перегнанном, нитробензоле. Этот раствор добавляют к раствору фенола и эфира [ 3-кегонокяедоты в сухом нитробензоле. Реакционную смесь нагревают на масляной бане при 120 - 140 п течение 1 - 2 час. Затем реакционную смесь охлаждают и разлагают но вошедший п реакцию хлористый алюминий, добавляя лед и концентрированную соляную кислоту; нитробензол отгоняют с водяным паром и получают п остатке продукты конденсации. Чистый безводный хлористый алюминий растворяется в эфире или нитробензоле без остатка. [12]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой помещают 40 г ( 0 3 М) безводного хлорида алюминия, 10 г ( 0 1 М) янтарного ангидрида и 70 мл сухого нитробензола. Смесь при постоянном перемешивании выдерживают на глицериновой бане при 70 - 80 в течение 15 - 20 минут и добавляют 0 2 М безводной карбоновой кислоты. Затем температуру бани поднимают до 135 - 140 и реакционную массу при перемешивании выдерживают 7 часов, после чего ее охлаждают в бане со льдом и понемногу прибавляют 300 мл 15 % - ной серной кислоты. Экстракты прибавляют к ннтробснзольному слою и подвергают перегонке с паром. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из этилацетата с углем. [13]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой ( рис. 3 в Приложении I; третье горло закрыто глухой пробкой; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают растертую в теплой и сухой ступке смесь 75 мл сухого нитробензола и 27 5 г безводного А1С13 ( А1С13 дымит на воздухе вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. Реакционную смесь перемешивают 12 ч ( можно с перерывами), подкисляют концентрированной НС1 до кислой реакции по конго и подвергают перегонке с водяным паром ( рис. 4 в Приложении I) для удаления нитробензола и непрореагировавшего нафталина. Твердый остаток промывают водой и растворяют в теплом насыщенном растворе Na2C03; полученный раствор фильтруют и подкисляют концентрированной НС1 до кислой реакции по конго. Выпавший осадок ( 3-нафтоилпропионовой кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. [14]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и капельной воронкой ( рис. 3 в Приложении I; третье горло закрыто глухой пробкой; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают растертую в теплой и сухой ступке смесь 75 мл сухого нитробензола и 27 5 г безводного А1С13 ( А1СЦ дымит на воздухе вызывает ожоги кожи; правила работы см. стр. Реакционную смесь перемешивают 12 ч ( можно с перерывами), подкисляют концентрированной НС1 до кислой реакции по конго и подвергают перегонке с водяным паром ( рис. 4 в Приложении I) для удаления нитробензола и непрореагировавшего нафталина. Твердый остаток промывают водой и растворяют в теплом насыщенном растворе NagCOa; полученный раствор фильтруют и подкисляют концентрированной ЫС1 до кислой реакции по конго. Выпавший осадок р-нафтоилпропионовой кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. [15]