Cтраница 2
В сухой керамический реактор 6 из мерника 5 заливают 11 1л сухого нитробензола, добавляют 2 46 кг безводного А1С13 и включают мешалку. [16]
Из сульфокислот аминоантрахинонов наиболее важна Ьам и-ноантрахинон-2 - сульфокислота ( 52), используемая для получения 1 -амино - 4-бромантрахинон - 2-сульфокислоты ( бромаминовая кислота) - основного промежуточного продукта для синтеза кислотных и других антрахиноновых красителей. Ее получают смешением 1-аминоантрахинона с HSOsCl ( 1 экв) в сухом нитробензоле и нагреванием при 130 С с удалением НС1, По охлаждении реакционную массу нейтрализуют Na2CO3 и отгоняют нитробензол в вакууме. Амино-антрахинон при термической перегруппировке его гидросу ьфа-та или при сульфировании олеумом в присутствии Н3ВОз переходит в З - аминоантрахинон-2 - сульфокислоту. [17]
Промытый нитробензол помещают в сухую колбу, снабженную обратным холодильником, прибавляют безводный хлорид кальция и нагревают на водяной бане до осветления жидкости. Если этого не происходит, вносят еще осушитель и снова нагревают. Сухой нитробензол переливают в колбу В юр ца и перегоняют, собирая фракцию при 204 - 210 С. Содержимое колбы ни в коем случае нельзя перегонять досуха - это может привести к взрыву. [18]
Безводный хлористый алюминий может быть использопан я качестве конденсирующего агента либо в отсутствие растворителя, либо п виде раствора в сухом эфире или, лучше, в сухом нитробензоле. Хлористый алюминий растворяют при нагревании в колбе, защищенной от доступа влаги, п сухом, лучите, свежс-перегнанном, нитробензоле. Этот раствор добавляют к раствору фенола и эфира [ 3-кегонокяедоты в сухом нитробензоле. Реакционную смесь нагревают на масляной бане при 120 - 140 п течение 1 - 2 час. Затем реакционную смесь охлаждают и разлагают но вошедший п реакцию хлористый алюминий, добавляя лед и концентрированную соляную кислоту; нитробензол отгоняют с водяным паром и получают п остатке продукты конденсации. Чистый безводный хлористый алюминий растворяется в эфире или нитробензоле без остатка. [19]
К-2 поступают в конденсатор-холодильник Т-6, из которого конденсат стекает в промежуточную емкость-декантатор Е-2. Нижний слой декантатора - нитробензол, содержащий около 0 3 % воды, откачивается насосом Н-6 в емкость Е-1 сухого нитробензола. Верхний слой - вода, насыщенная нитробензолом, содержание которого составляет около 0 35 %, - подается насосом Н-7 в вакуумный паровой испаритель К-5. Здесь при 100 мм рт. ст. происходит отгонка нитробензола в виде азеотропной смеси его с водой, которая снова возвращается в декантатор Е-2. Вода, пр актически освобожденная от нитробензола ( содержание его не должно превосходить 0 0 § %), спускается в канализацию. [20]
Аналогичным образом ведет себя фенантрен. С концентрированной серной кислотой при 60 С он образует смесь четырех моно-и пяти дисульфокислот. При проведении реакции в пределах от 0 С ( в течение 30 ч) до 60 С ( 3 ч) были выделены четыре изомерные сульфокислоты с незначительными колебаниями в выходах. Судя по имеющимся ограниченным данным, можно предположить, что флуо-рен реагирует подобным же образом. Чистая пирен-1 - сульфокислота была получена с 93 % - ным выходом с ппросульфатом натрия [2]; образование дисульфокислот не отмечается. Дннаф-тил образует с C1S03H в сухом нитробензоле [209] при 0 С 4 4-дпсульфокислоту. [21]