Cтраница 2
Прямое нитрование пиридина требует жестких условий н приводит к 3-нитропиридину с небольшим выходом. Фридль 11 ], впервые успешно осуществивший эту реакцию, при нитровании пиридина нитратом калия в растворе серной кислоты, нагретой до 300, получил 3-нитропиридин с 15-процентным выходом. [16]
Прямое нитрование пиридина требует жестких условий н приводит к 3-нитропиридину с небольшим выходом. Фридль 11 ], впервые успешно осуществивший эту реакцию, при нитровании пиридина нитратом калия в растворе серной кислоты, нагретой до 300, получил 3-нитропиридин с 15-процентным выходом. [17]
Нитрование пиридина требует для своего осуществления значительно более жестких условий, чем нитрование бензола. В то время как реакция нитрования бензола смесью серной и азотной кислот протекает при 40, нитрование пиридина идет с большим трудом и дает низкие выходы. [18]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования тру дно нитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [19]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [20]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. Последний содержит третичный атом азота, который, по мнению ряда исследователей, оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [21]
Энергия стабилизации пиридина очень незначительно превышает энергию стабилизации бензола, поэтому кажется странным, что пиридин весьма устойчив к электрофильным атакам. Нитрование пиридина, вероятно, протекает через образование очень устойчивого пиридиниевого иона. Нитро-пиридин образуется при нитровании пиридина с большим трудом. Как и в ряду бензола, нитрование облегчается при введении метальных групп в ароматическое кольцо. [22]
При действии на пиридин хлора или брома сначала образуются непрочные продукты присоединения галоида к азоту. Вступление галоидов в ядро, а именно в 3 - поло жени я, происходит только при нагревании до 300 - 400 С. Аналогично, только при нагревании пиридина с концентрированной серной кислотой выше 300 С можно получить пиридинсульфоновую-3 кислоту. Нитро-пиридин получается нитрованием пиридина смесью селитры и серной кислоты при 300 С. [23]
При действии на пиридин хлора или брома сначала образуются непрочные продукты присоединения галоида к азоту. Вступление галоидов в ядро, а именно в р-положения, происходит только при нагревании до 300 - 400 С. Аналогично, только при нагревании пиридина с концентрированной серной кислотой выше 300 С можно получить пиридинсульфоновую-3 кислоту. Нитропиридин получается нитрованием пиридина смесью селитры и серной кислоты при 300 С. [24]