Cтраница 2
По отношению к нитрованию сульфокислоты нафталина могут быть разделены на две группы. К первой группе относятся 1 3 6-трисульфокисдота, 1 6 - и 2 7-дисульфокислоты. Сульфокислоты второй группы ( 1 3 7 - и 1 3 5-трисульфокислота, 2 - 6, и 1 5-дисульфо-кислота) требуют для полного нитрования большого избытка азотной кислоты. Разница в поведении сульфокислот этих двух групп сопоставляется с тем, что сульфокислоты первой группы дают нехиногенную конфигурацию заместителей ( 1 3 6 8), сравнимую с мета-расположением, между тем как из сульфокислот второй группы получаются соединения с хиногенным расположением заместителей да. [16]
По отношению к нитрованию сульфокислоты нафталина могут быть разделены на две группы: К первой группе относятся 1 3 6-трнсульфокислота, 1 6 - и 2 7-дисульфокиелоты. Разница в поведении сульфокислот этих ДВУХ групп сопоставляется с тем. [17]
Нормальное протекание непрерывного процесса нитрования сульфокислот нафталина в конечном счете зависит от эффективности и быстроты перемешивания сульфома ссы с азотной кислотой. Сульфомасса и азотная кислота взаимнорастворимы, и появление местного избытка азотной кислоты неизбежно приводит к перегреву и снижению выхода целевых нщросредине-ний. [18]
Нормальное протекание непрерывного процесса нитрования сульфокислот нафталина в конечном счете зависит от эффек-тив-ности и быстроты перемешивания сульфомассы с азотной кислотой. Сульфомасса и азотная кислота взаимнорастворимы, и появление местного избытка азотной кислоты неизбежно приводит к перегреву и снижению выхода целевых нитросоедине-ний. [19]
Весьма большое значение в технике имеет нитрование сульфокислот. Оставшаяся после сульфирования серная к-та играет роль водоотни-мающего средства. [20]
За исключением замещения сульфогруппы, основной интерес, представляемый реакциями нитрования сульфокислот, заключается в тех указаниях, которые они дают о направляющем влиянии сульфогруппы. Полученные до сего времени данные, не упомянутые в тексте, приведены в помещенных ниже таблицах. [21]
За исключением замещения сульфогруппы, основной интерес, представляемый реакциями нитрования сульфокислот, заключается в тех указаниях, которые они дают о направляющем влиянии сульфогруппы. Полученные-до сего времени данные, не упомянутые в тексте, приведены в помещенных ниже таблицах. [22]
Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокис-лот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [23]
Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно -, ди - и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1 4-диокси - 5 8-нафтохинона из 1 5-динитро-нафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [24]
Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона ( см. стр. Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация HaSO4 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [25]
Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона ( см. стр. Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация H2SO4 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [26]
Хлор-2 - аминофенол-4 - сульфокислота ( XVI) является ценным промежуточным продуктом для протравных азокрасителей. Она получается из о-хлорфенола сульфированием, затем нитрованием сульфокислоты без ее выделения и наконец восстановлением железом. [27]
Ариламины бензольного ряда и jj - нафтиламин сульфируются так же, как углеводороды и нафтолы; амины типа анилина, а-нафтиламина, / z - толуидина и ж-толуидина сульфируются с перегруппировкой. Это свойство указанных аминов используют в промышленности для синтеза соединений, которые не могут быть получены нитрованием сульфокислот и последующим восстановлением нитрогруппы. [28]
Ариламины бензольного ряда и р-нафтиламин сульфируются так же, как углеводороды и нафтолы; амины типа анилина, а-нафтиламина, л-толуидина и ж-толуидина сульфируются с перегруппировкой. Это свойство указанных аминов используют в промышленности для синтеза соединений, которые не могут быть получены нитрованием сульфокислот и последующим восстановлением нитрогруппы. [29]
Сульфирование ароматических нитросоединений является небезопасным процессом. Поэтому в промышленности этот процесс проводят только в тех - случаях, когда требуемый продукт яе может быть получен нитрованием сульфокислот. [30]