Cтраница 3
При гетерогенном проведении реакции нитрование ароматических соединений протекает в кислотном слое; нитрование предельных углеводородов протекает в углеводородном слое. [31]
Нитрование ароматических углеводородов в ядро, как было установлено, протекает труднее, чем нитрование предельных углеводородов. [32]
За последние 15 - 20 лет опубликованы работы, в которых приведены данные о нитровании предельных углеводородов азотной кислотой по так называемому парофазному методу. [33]
Таким образом, в отличие от ионно-комплексного, или кислотно-основного процесса нитрования ароматических соединений, нитрование предельных углеводородов представляет собою радикально-молекулярную реакцию. Различия в типе механизма реакций определяют и особенности протекания самих реакций. Нитрованию предельных углеводородов будут способствовать катализаторы, характерные для радикальных реакций. В отличие от нитрования ароматических соединений, для чего необходима полярная жидкая фаза, реакции нитрования предельных углеводородов должны - проводится в любой неполярной фазе, обеспечивающей необходимую диффузию, в том числе в газовой фазе. [34]
За последние 10 - 12 лет опубликован ряд работ, в которых приведены данные о нитровании предельных углеводородов азотной кислотой по так называемому парофазному методу. Особенностью этого метода, который осуществляется при атмосферном давлении, являются высокие температуры реакции, значительно превышающие температуры нитрования по методу Коновалова. [35]
Добавка ртутных солей при нитровании ароматических углеводородов азотной кислотой умеренной концентрации ускоряет реакцию, а при нитровании предельных углеводородов не влияет на ход процесса. [36]
После опубликования работ П. П. Шорыгина и А. В. Топчиева по нитрованию ароматических соединений двуокисью азота Урбанский и Слон [53, 54] исследовали реакцию нитрования алифатических предельных углеводородов двуокисью азота в газовой фазе. [37]
После опубликования работ Шорыгина и Топчиева по нитрованию ароматических соединений двуокисью азота Урбанский и Слон 24 25 исследовали реакцию нитрования алифатических предельных углеводородов двуокисью азота в газовой фазе. [38]
Одним из веских доводов в пользу такого механизма реакции является, как уже было указано, факт образования альдегидов и кетонов при нитровании предельных углеводородов. [39]
Следует отметить, что еще до М. И. Коновалова ряд русских химиков ( Марковников, Оглоблин, Курбатов, Бейлыптейн и др.) пытались осуществить нитрование предельных углеводородов концентрированной азотной кислотой, но получали главным образом продукты окисления. ЖРХО 40, 184, 1670 ( 1907) ] показал, что, изменяя количество азотной кислоты, можно направить реакцию либо в сторону окисления, либо в сторону нитрования. Температура и давление почти не оказывают влияния на направление реакции, а изменяют лишь скорость процесса. На основе этих данных С. С. Наметкиным был разработан метод нитрования предельных углеводородов, при котором почти не образуются полинитросоединения и продукты окисления. [40]
При нитровании ароматических соединений ( азотной кислотой, нитрующей смесью) выход нитропроизводных, как правило, близок к теоретическому, в то время как при нитровании предельных углеводородов выход соответствующих мононитропроизводных составляет не более 60 % от теории наряду со значительным количеством образовавшихся продуктов окисления. [41]
Детальное рассмотрение работ по нитрованию ароматических и непредельных углеводородов, содержащееся в ряде обзорных статей и монографий ( см., например, [150]), выходит из рамок настоящего раздела, который посвящен нитрованию предельных углеводородов. Эта реакция в настоящее время является основой промышленного производства низших нитропа-рафинов. [42]