Cтраница 2
Нитрат хинолиния является промежуточным продуктом при нитровании хинолина в мягких условиях по методу, описанному на стр. [16]
Шорыгин и Топчиев [815] показали, что при нитровании хинолина окислами азота в зависимости от температуры, при которой проводится нитрование, образуется или 7-нитро - или 5 7-динитрохинолин. [17]
Следует отметить, что ранее уже применялся сходный метод нитрования хинолина [5, 10], но авторы этих работ использовали дымящую азотную кислоту ( уд. [18]
К идентичным выводам цришли и Уотерс с сотрудниками [77], показавшие, что при нитровании хинолина надазотистой кислотой получаются 6 - и 7-нитрохинолины, Обычно при гете-ролитическом нитровании ( смесью ЕШОз-Ь H2S04) образуются 5 - и 8-нитрохинолины. [19]
Никаких других указаний на получение нитрата хинолиния в литературе обнаружить не удалось, если не считать того, что это вещество могло образоваться при некоторых вариантах проведения реакции нитрования хинолина [2, 3], хотя и не было выделено в чистом виде. [20]
При нитровании карбостирила нитрогруппа легче вступает в положение 6 ( / шра-положение к амидной группе), чем в положения 5 и 8, как это имеет место при нитровании хинолина ( стр. [21]
Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективно-стью нитрования. Нитрование хинолина и изохинолина происходит в результате атаки нитрониевого иона по N-протонированному гетероциклу. [22]
Как видно из этих данных, нитрование хинолина N204 протекает с небольшим выходом нитропроизводных ( по взятому хинолину); при температуре реакции около 100 образуется только мононитрохинолин ( выход 11 %); при более высоких температурах ( 150 - 160) основной продукт реакции - динитро-хинолин ( выход 10 - 12 %), выход же мононитрохинолина значительно уменьшается. При комнатной температуре нитрование хинолина не происходит. [23]
Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мо-нонитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5-и 8-нитрохинолинов. На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в 6-сульфохинолин - переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в f - изомер. [24]
Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мононитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5 - и 8-нитрохинолинов. На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в 6-сульфохинолин, - переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в у-изомер. [25]