Cтраница 1
Нитрование Ализарина дает в зависимости от условий ведения реакции 3 - или 4-нитросоединенне. Ализарина в концентрированной серной кислоте в присутствии борной кислоты или 62 % - ной азотной кислотой в о-днхлорбензоле при 40 5 3-нитроали-зарин имеет ограниченное применение для крашения по алюминиевой протраве в оранжевый цвет. [1]
Нитрование ализарина ведут в среде дихлорбензола. В ни-тратор загружают дихлорбензол, ализарин и размешивают до получения однородной ( суспензии. Полученную суспензию подогревают до 28 - 30 С и постепенно приливают к ней нитрующую смесь, содержащую около 50 % азотной кислоты. Температура при нитровании не должна превышать 37 С. [2]
При нитровании Ализарина 62 % - ной HNO3 в среде о-ди-хлорбензола при 40 С нитрогруппа вступает в положение 3 и образуется 3-нитроализарин ( 32) - краситель Ализариновый оранжевый, который дает устойчивые окраски оранжевого цвета по алюминиевой протраве, фиолетовые - по железной, красновато-оранжевые - по хромовой. При восстановлении 3-нитро-ализарина сульфидом натрия в присутствии хлорида аммония при 100 С образуется 3-аминоализарин ( 33) - Ализариновый каштановый Б, дающий красивые темно-коричневые ( каштановые) окраски по хромовой протраве и цвета бордо - по алюминиевой. В реакции с ( 33) участвует акролеин СН2 СНСНО, образующийся при дегидратации глицерина под действием серной кислоты, а ( 32) играет роль окислителя на последующей стадии окислительной конденсации 3 - [ ( 1 2-дигидр-оксиантрахи. Образующийся при этом ( 33) вступает в реакцию с новыми порциями акролеина. [3]
При нитровании Ализарина 62 % - ной азотной кислотой в среде о-ди-хлорбензола при 40 С нитрогруппа вступает в положение 3 и образуется краситель Ализариновый оранжевый, который дает устойчивые окраски оранжевого цвета по алюминиевой протраве, фиолетовые - по железной, красновато-оранжевые - по хромовой и находит ограниченное применение в хлопчатобумажной промышленности. [4]
Следующим примером может служить нитрование ализарина. [5]
Этот краситель образуется при нитровании ализарина азотной кислотой. Он красит по алюминиевой протраве в оранжевый цвет, по хромовой протраве - в красно-коричневый цвет. [6]
Остается решить, какая из этих формул принадлежит ализарину и какая гистазарину При нитровании ализарина образуется два изомерных мононитропроизводных; оба эти нитроализарина при окислении превращаются в фталевую кислоту, следовательно нитрогруппа и в том и в другом находится в том же ядре, где и гидроксилы - это ядро сгорает. Из двух вышеприведенных структурных формул видно, что только от первой из них можно произвести два изомерных мононитропроизводных с нитрогруппой в том же ядре, что и гидроксилы, следовательно эта формула и принадлежит ализарину. [7]
Процесс получения ализаринового синего 5а состоит в основном из трех стадий: 1) нитрования ализарина в 3-нитроализарин, 2) восстановления нитро-ализарина в аминоализарин и 3) конденсации аминоализарина с глицерином. [8]
Этот краси-тель образуется при нитровании ализарина азотной кислотой. Он красит по алюминиевой протраве в оранжевый цвет, но хромовой протраве - в красно-коричневый цвет. [9]
Эти закономерности иногда выражены нерезко и, как уже указывалось выше, в значительной степени зависят от природы растворителя, температуры реакции и от характера нитрующего средства. Так, например, при нитровании ализарина нитрующей смесью получается а-нитроализарин, а при нитровании окислами азота - - нитроализарин. [10]
Равноценны ли обе оксигруппы по своим свойствам в ализарине. В какое положение направляется нитрогруппа при нитровании ализарина и его диацетильного производного. [11]
Равноценны ли обе гидроксигруппы по своим свойствам в ализарине. В какое положение направляется нитрогруппа при нитровании ализарина и его диацетильного производного. [12]
Применение растворителей используется в относительно ограниченном числе случаев при нитровании водной азотной кислотой. В технике при нитровании применяют в качестве растворителей о-ди-хлорбензол, хлорбензол, бензол. Нитрование ализарина до 3-нитро-ализарина проводят водной HNO3, обычно в среде о-дихлорбензола, иногда в толуольном растворе. Аналогично нитруется до 1-нитро - 2-этоксинафталина этиловый эфир - нафтола. В хлорбензоле нитруются ацильные производные аминов ( 80 % - ной HNO3) 101, N-этил-карбазол ( 35 % - ной HNO3), хризен ( 66 % - ной HNO3), в бензольном растворе - флуорен и пирен. [13]
Применение растворителей используется в относительно ограниченном числе случаев при нитровании водной азотной кислотой. В технике при нитровании применяют в качестве растворителей о-ди-хлорбензол, хлорбензол, бензол. Нитрование ализарина до 3-нитро-ализарина проводят водной НМО. Аналогично нитруется до 1-нитро - 2-этоксинафталина этиловый эфир 3-нафтола. В хлорбензоле нитруются ацильные производные аминов ( 80 % - ной HNO3) 101, N-этил-карбазол ( 35 % - ной HNO3), хризен ( 66 % - ной HNO3), в бензольном растворе - флуорен и пирен. [14]
Иногда нитрование приходится проводить в среде растворителя. В технике в качестве растворителей при нитровании применяется, в частности, о-дихлорбензол или хлорбензод. В качестве примера можно привести 3-нитроализарин, который получают нитрованием ализарина азотной кислотой в среде о-дихлорбензола. В качестве растворителей в процессе нитрования могут применяться и хлорпроизводные этана. При нитровании фенола в пикриновую кислоту может быть применен этиловый спирт [22] или, еще лучше, метиловый спирт [23], который значительно устойчивее к действию азотной киелоты. [15]