Cтраница 2
В зависимости от характера углеводородного радикала, с которым связана нитрогруппа, различают первичные, вторичные и третичные нитроеоединения. [16]
При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитроеоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [17]
При газофазном нитровании происходит в той или иной степени ( в зависимости от температуры реакции) образование нитроеоединений низших гомологов. Так, при нитровании пропана образуются нитро-этан и нитрометан, при нитровании бутана-1 - нитролропан, нитроэтан и нитро метан. Вероятные причины этого явления будут обсуждены позже. [18]
Для изучения влияния концентрации и количества азотной кислоты, используемой для нитрования, на выход, состав и свойства нитроеоединений, последние выделяли из нитрованного масла и всесторонне исследовали. [19]
Be, при этом нитроеоединение переходит в раствор с темносиним окрашиванием. [20]
Поэтому в нем накопилось наибольшее количество нитроеоединений, которые взорвались, вызвав разрушение этого теплообменника, а также других, расположенных вблизи аппаратов и трубопроводов блока. [21]
Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта - нитроеоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например: при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [22]
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако большая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [23]
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако ббдьшая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [24]
Ксантопротеиношя реакция указывает на наличие в белках молекул аминокислот, содержащих ароматические ядра, например, фенилаланина и тирозина. При действии концентрированной азотной кислоты происходит реакция нитрования ароматических ядер с образованием окрашенных в желтый цвет нитросоединений. При действии аммиака нитроеоединения изомеризуются с образованием интенсивно окрашенных солеобраэных продуктов. [25]
Стоящая в ароматическом ядре группа, как правило, лишь Тогда может подвергнуться нуклеофильному замещению, когда она образует достаточно стабильный, малоосновный анион. По этой причине водород замещается лишь в довольно жестких условиях. Поскольку в данном случае отщепляется гидрид-анион, обладающий очень высокой нуклеофильностью, необходимо добавление окислителей. В случае нитроеоединений в качестве окислителя может действовать нитрогруппа. [26]
Спуск таких сточных вод в водоемы запрещен. При этом было установлено, что способность водоемов к самоочищению при сбросе различных синтетических продуктов весьма ограничена. Например, присутствие нитроеоединений в воде Северного Донца было обнаружено на 100 км ниже места их сброса. Спуск неочищенных сточных вод приводит к загрязнению не только открытых водоемов, но и глубоко залегающих грунтовых вод вследствие фильтрации стоков в почву. Применяются три основных способа очистки указанных сточных вод: абсорбция аминов и нитросоединений нерастворимыми в воде органическими растворителями ( бутилацетатом, изобутилацетатом), адсорбция примесей активным углем или другими адсорбентами, биологическая очистка. [27]
Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Более легко присоединяются к а р-непредельным альдегидам нитроеоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. [28]
При действии двуокиси азота на ароматические соединения также получаются нитропродукты. Так, например, бензол, толуол, нафталин, фенантрен, нафтол, хлорбензол, фенол, крезол образуют нитросоединения. Хорошие результаты получаются при применении вспомогательных реагентов, таких, как концентрированная серная кислота, хлористый алюминий, хлористое железо. Низшие нормальные парафины от метана до пентана нитруются в газообразной фазе двуокисью азота с образованием моно - и динитропроизводных, причем получаются исключительно первичные нитроеоединения. Однако наряду с нитрованием парафинов происходит их расщепление. [29]