Cтраница 2
При действии на раствор антипирина азотистой кислоты получается нитрозоантипирин зеленого цвета. [16]
Разработано большое число методов проведения как процесса восстановления нитрозоантипирина ( XVIII) в аминоантипирин ( XIX), так и метилирования последнего. В производственных условиях, при получении пирамидона, обычно отдается предпочтение следующим способам. Антипирин может быть применен в виде бензолсульфоксилата ( П1а) - последнего промежуточного продукта в производстве самого антипирина. [17]
Нитрит-ион при взаимодействии с органическим реагентом антипирином в слабо кислой среде образует нитрозоантипирин, окрашивающий раствор в изумрудно-зеленый цвет ( см. также выше гл. [18]
К пробе, находящейся в микропробирке, прибавляют 2 капли раствора 20 мг нитрозоантипирина в 10 мл 50 % - ной уксусной кислоты ( ср. В присутствии нафталин-1 5-диизоцианата появляется фиолетово-красное окрашивание. [19]
По Т и п - m a n n у 197 к реакциям идентификации, ведущим к безукоризненному выделению кристаллов, следует отнести образование нитрозоантипирина и феррипирина. Для нитрозоантипириновой пробы Т u n m a n n дает следующий способ. Исследуемый препарат смачивают каплей воды, смешивают с одной каплей 10 / 0-го раствора нитрита натрия и затем прибавляют каплю ледяной уксусной кислоты. Появляется и без нагревания зеленое окрашивание. Зеленый раствор принимает постепенно по краям слабое красноватое окрашивание, причем выпадают голубовато-зеленые, сильно преломляющие, дихроичные кристаллы, которые скорее узнаются по цвету, чем по форме. [20]
В другой цилиндр добавляют серную кислоту, а затем из капельной зоронки азотистокислый натрий, - появляется зеленое окрашивание вслед -: твие образования нитрозоантипирина. [21]
При метилировании метиловым эфиром п-толуолсульфокис-лоты получается соль антипирина, нитрозирование которой проходит хуже, чем свободного основания, так как в данном случае имеет место переход плохо растворимой толуолсульфокислой соли антипирина в еще менее растворимый нитрозоантипирин. [22]
Нитрозоантипирин в сухом виде легко воспламеняется. Не следует пасту нитрозоантипирина оставлять на продолжительное время. Динатриевая соль сульфаминоантипирина в высушенном состоянии обладает раздражающим действием на слизистые оболочки. Выгрузку ее из сушилок производят в респираторе. [23]
Наблюдается ярко-зеленое окрашивание нитрозоантипирина. [24]
В аналогичной реакции нитрозосоединения восстанавливаются до производных гидроксиламина. По этой реакции можно определять 1 4-бензохинондиоксим, 1 4-бензохинонмоноксим, купфе-рон, 1 2-нафтохинон - 4-сульфокислоту, нитрозоантипирин, нитрозо-бензол, 4-нитрозо - М М - диметиланилин, 1-нитрозо - 2-нафтол; 2-ни-трозо - 1-нафтол, 5-нитрозо - 8-оксихинолин, 4-нитрозофенол, родизо-нат натрия, фенантренхинон, хингидрон, хлоранил, а также органические перекиси, хлорамины, эфиры азотной и азотистой кислот. [25]
К раствору 10 г антипирина в 100 мл воды добавляют 12 г 30 % соляной кислоты и при постоянном перемешивании и охлаждении прибавляют раствор 4 г нитрита натрия в 20 мл воды. Жидкость тотчас же окрашивается в зеленый цвет, и затем из нее выпадает окрашенный в зеленый цвет осадок нитрозоантипирина. [26]
Восстановление проводят в стальном футерованном аппарате для восстановления, снабженном свинцовым змеевиком и деревянной рамной мешалкой. В аппарат заливают предварительно заготовленную сульфитно-бисульфитную смесь, которую охлаждают до 18 - 20, и засасывают пасту нитрозоантипирина. Реакция экзотермична; необходимо при помощи змеевика вести интенсивное охлаждение водой. [27]
Наш способ гораздо проще и дает лучшие выходы. С технической точки зрения большой интерес представляет наблюдение, сделанное впервые в нашей лаборатории П. Н. Рабиновичем и проверенное затем рядом других наших сотрудников. Наблюдение это относится к получению антипирина путем метилирования при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Аминоантипирин был получен ими путем восстановления нитрозоантипирина сероводородом, и затем Н. С. Дроздов получил с довольно хорошим выходом пирамидон, нагревая аминоантипирин с небольшим избытком метилового эфира и-толуол-сульфокислоты. Наши исследования в гетероциклическом ряду еще далеко не могут считаться законченными. При помощи нашего способа легко получаются с хорошими выходами теобромин, кофеин и этилтеобромин, причем берут соответственно метиловый или этиловый эфиры я-толуол-сульфокислоты. При обработке вторичных аминов образуются или тре - тичные производные или же - в присутствии избытка алкилирующего. Однако более чистые вещества получаются в том случае, если реакцию проводят в две стадии. Так, например, исходя из дифениламина, нами был получен с выходом 70 - 75 % от. [28]