Cтраница 3
Нитрозобензол и концентрированная серная кислота реагируют даже при 0 моментально. Продукт кристаллизуется в блестящих золотисто-желтых пластинках, плавящихся при 147 - 152 с бурным разложением. [31]
Нитрозобензол и другие нитрозопроизводные ароматических углеводородов тоже обладают этим свойством. Эти определения, а также некоторые другие опыты, привели к выводу, что нитрозобензол и его гомологи обычно существуют в бимолекулярной форме, но в растворах в той или иной степени диссоциируют. Подобная диссоциация задерживается, если оба водорода в о-положении к нитрозогруппе замещены другими группами. [32]
Полученный нитрозобензол тщательно измельчают в ступке, переносят в воронку Бюхнера и промывают водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут идти окрашенными в бурый цвет. Препарат как можно лучше отсасывают, после чего отжимают его между листами фильтровальной или какой-либо иной пористой бумаги. Бумагу необходимо сменить один или два раза. Если требуется получить более чистое вещество, то сырой нитрозобензол можно перекристаллизовать из небольшого количества спирта при хорошем охлаждении, а затем полученный препарат высушить над хлористым кальцием при - атмосферном давлении. [33]
Нитрозобензол нз нитробензола удается получить при действии цинка в водной среде, электро-восстановлением или восстановлением пентакарбонилжелсзом. [34]
Затем нитрозобензол реагирует с фенилгидроксиламином и получается азоксибензол. [35]
Промежуточные нитрозобензол и фенилгидроксиламин, вытесняемые в раствор нитробензолом, реагируют с образованием азоксибензола и затем уже азокскоензол через азо - и гидразобензод восстанавливается ь анилин. [36]
Присоединение нитрозобензола к бутадиену при 5 - 10 дает с 61 % - ным выходом 2-фенил - 2 3-дигидро - 1 2 6-оксазин. Строение дигид-рооксазина было доказано восстановлением его до 4-анилинобутен - 2-ола - 1, диацетат которого был в свою очередь окислен до М - фенил - М - ацетилглицина. [37]
Взаимодействие нитрозобензола с гидроксиламином в присутствии углекислого натрия протекает по такой же схеме и ведет к образованию син. [38]
Присоединение нитрозобензола к бутадиену при 5 - 10 дает с 61 % - ным выходом 2-фенил - 2 3-дигидро - 1 2 6-оксазин. Строение дигид-рооксазина было доказано восстановлением его до 4-анилинобутен - 2-ола - 1, диацетат которого был в свою очередь окислен до М - фенил - М - ацетилглицина. [39]
Взаимодействие нитрозобензола с гидроксиламином в присутствии углекислого натрия протекает по такой же схеме и ведет к образованию син. [40]
Образование нитрозобензола в кислой среде было подтверждено проведением электролиза в присутствии а-нафтиламина и гидро-кеияамияа, в результате чего образуется 4 - фшш1 - аза) - 1-яафтил-амин. [41]
Присутствие нитрозобензола доказывается электролитическим восстановлением нитробензола в кислой среде в присутствии гидроксиламина и а-нафтиламина. Известна реакция получения из нитрозобензола красителя азонафтиламинобензола. [42]
Диазотирование нитрозобензола в разбавленной азотной кислоте ( 20 до 30 %) идет количественно. При диазотировании фенилртутьнитрата наблюдается индукционный период, что свидетельствует о том, что нитро-зобензол является промежуточным продуктом реакции. Полное доказательство существования нитрозобензола как промежуточного продукта реакции было получено в результате выделения промежуточного продукта из реакционной смеси. [43]
Получение нитрозобензола было осуществлено лишь с очень плохим выходом путем реакции амилнитрита с бензолом в присутствии хлористого алюминия. [44]
Взаимодействие нитрозобензола с гидроксиламином может быть, кроме того, проведено следующим образом: к 2 4 г солянокислого гидроксиламина, растворенного в 10 г воды, прибавляют раствор 6 г едкого кали в 20 еж8 воды и добавляют 30 г льда. Затем, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 2 - 3, прибавляют по каплям охлажденный льдом раствор 3 г нитрозобеизола в 75 г спирта. При этом наблюдаются незначительное пенообразование и помутнение смеси вследствие выделения красноватого осадка. Смесь оставляют стоять при 0 приблизительно на 15 мин. Смесь экстрагируют пять раз эфиром, удаляют растворитель продуванием струи воздуха и к остатку прибавляют раствор 1 г ( 3 -нафтола в небольшом количестве щелочи. При этом не происходит образования красителя, так как первоначально получающееся в условиях опыта диазосоединение не способно к сочетанию с фенолами. Поэтому смесь при прибавлении кусков льда подкисляют уксусной кислотой, оставляют стоять на 15 мин. Таким образом достигается изомеризация образовавшегося дИ - азосоединения, о чем свидетельствует выпадение красных хлопьев красителя. После двукратной перекристаллизации из кипящего спирта продукт, идентичный с полученным по обычному способу фенилазо - 6-нафтолом, имеет вид светло-красных игл с темп. [45]