Cтраница 2
Второй вириальный коэффициент светорассеяния Л2 имеет необычно низкое значение - около 2 - ICh5 см3 - моль / г2, что на два порядка ниже обычного значения А2 для гауссовых полимерных клубков в хорошем растворителе. Значение а в трихлортрифторэтане близко к величине 0 50 для полимера в 9-растворителе. Величины этих двух параметров находятся в соответствии друг с другом и свидетельствуют об отсутствии взаимодействия полимер - растворитель. Значение а в ( C4F9) 3N в свою очередь подтверждает наблюдаемую нерастворимость этого полимера во всех растворителях, за исключением высокофторированных. Температура 28 4 С вычислена для трихлортрифторметана экстраполяцией критических температур раствора. Следовательно, растворы нитрозокаучука в CC13FCC1F2 имеют малую избыточную энтропию ( 0 94 v кал-моль - град 1) и небольшую эндотермическую теплоту ( 584 v кал-моль 1) разбавления, где г2 - объемная доля полимера. [16]
Температуростойкость резин определяется формированием в ходе вулканизации прочных кластерных комплексов Сг3 с пер-фторкарбоновыми кислотами [23], а невысокая в ряду фторкау-чуков верхняя предельная температура эксплуатации связана с довольно низкой энергией диссоциации N - О-связи в цепи ( 223 кДж / моль) [ 3, с. Образование в результате обменных реакций трифторацетата хрома и карбоксильных групп нитрозо-каучука трифторуксусной кислоты ( близкой по свойствам к серной кислоте) вызывает большие трудности при переработке резин и их применении из-за сильной коррозии пресс-форм и контактирующих с резинами металлических деталей. При замене триацетата хрома на другие агенты вулканизации, при применении которых не выделяются агрессивные вещества: эпоксидные смолы ( пат. США 4124575, 1978), получаются резины с ухудшенными свойствами. Это относится, в частности, к нитрозокаучуку с мономерными звеньями гексафторбутадиена ( пат. [17]