Cтраница 3
Трейбс [162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с обра - зованием сконденсированных циклопропановых колец. [31]
К 50 мл эфирного раствора диаз оме тана, полученного из 4 4 г нитрозометилмочевины и охлажденного до температуры Ю С, приливают предварительно охлажденный до этой же температуры раствор 1 97 г бис ( диизопропилфосфорил) дисульфида ( I) в 10 мл эфира. Наблюдается выделение пузырьков газа; после прекращения этого процесса эфир удаляют в вакууме. Полученное масло очищают колоночной хроматографией на силикагеле, элюируя гексаном. [32]
Для приготовления диазометана, по прописи Арндта и Аменде [7], берут 75 г нитрозометилмочевины, в качестве растворителя 1500 мл циклогексана и добавляют для разложения 40 % - ный раствор едкого кали. Для предотвращения взрыва нужно следить за тем, чтобы твердое нитрозосоединение не соприкасалось со щелочью на поверхности циклогексана. [33]
Так же просто, дешевле, хотя и не так удобно, получение его из нитрозометилмочевины, потому что этого препарата нет в продаже и он, повидимому, способен храниться в течение ограниченного количества времени. Впрочем, способность к хранению нитрозоалкилуретана тоже ограничена. [34]
К раствору диазометана в эфире, приготовленному из 135 г ( 1 31 моля) нитрозометилмочевины, прибавлен при 2 - 3 С по каплям при перемешивании раствор 63 г ( 0 3 моля) XXXVI в 0 7 л ( 6 7 моля) абсолютного эфира. [35]
С растворяли в 25 мл абсолютного метилового спирта и к раствору прибавляли эфирный раствор диазометана из 3 г нитрозометилмочевины. [36]
Диазометан получают в сильно основных средах действием хлороформа и щелочи на гидразин, а также действием щелочи на нитрозометилмочевину или нитрозометилуретан. [37]
Для ускоренных и предварительных опытов можно непосредственно применять также раствор диазометана, полученный осторожным встряхиванием на холоду 10 г нитрозометилмочевины, 100 мл эфира и 30 мл 40-проц. [38]
С) смешивали с 25 мл метилового спирта и к взвеси прибавляли эфирный раствор диазометана, полученного из 15 г нитрозометилмочевины. Раствор оставляли стоять двое суток, затем прибавляли эфирный раствор диазометана, полученный из 4 г нитрозометилмочевины, смесь снова оставляли стоять до следующего дня. Затем избыток диазометана отгоняли и оставшийся эфирный раствор промывали водой. [39]
В трехгорлой колбе с мешалкой, капельной воронкой и термометром помещают эфирный раствор диазометана, приготовленный из 0 4 моля нитрозометилмочевины по методике, приведенной на стр. К этому раствору при охлаждении и перемешивании добавляют при 0 по каплям раствор 0 1 моля хлор-ангидрида в 100 мл эфира. Взаимодействие протекает очень быстро, сопровождаясь выделением газа. [40]
В 10 мл сухого эфира растворяют 1 5 г абиетиновой кислоты и смешивают с 50 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 4 a нитрозометилмочевины. Смесь оставляют ст & ять на сутки при комнатной температуре. Затем избыток диазометана разлагают минимальным количеством уксусной кислоты. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [41]
К охлажденному до 0 С раствору диазометана в 0 7 л эфира, полученному по методике [1] из 62 г ( 0 6 моля) нитрозометилмочевины, прибавляют 23 3 г ( 0 17 моля) бромистого пропионила. Выдерживают смесь 30 мин при 0 С, промывают водой, раствором NaHCO3 и сушат смесью прокаленного MgSOa и MgO. Эфир отгоняют, остаток перегоняют над MgO. [42]
Эфирный раствор хлорангидрида себаци новой кислоты, приготовленный из 20 г себациновой кислоты, медленно прибавляют к эфирному раствору диазоме-тана ( полученному из 58 г нитрозометилмочевины) и оставляют стоять на ночь. [43]
Избыток хлористого тионила отгоняют под вакуумом, остаток растворяют в 50 мл диэтилового эфира и добавляют при перемешивании к охлажденному до - 10 С эфирному раствору диазометана, полученному из 10 г нитрозометилмочевины в 100 мл эфира. Изомеры 2 и 3 разделяют четырехкратной кристаллизацией из смеси гексан-бензол. [44]
К этой смеси при перемешивании и энергичном охлаждении ( льдом с солью) добавляют через капельную воронку холодный раствор метилмочевины и азотистокислого натрия с такой скоростью, чтобы температура внутри стакана не поднималась выше 0 С. Нитрозометилмочевина ( примечание 1) всплывает в виде кристаллического пенистого осадка, который сразу после окончания смешения растворов отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера и хорошо отжимают. При отключенном водоструйном насосе кристаллы на фильтре размешивают с 5 - 10 мл холодной воды, по возможности, лучше отсасывают, отжимают, сушат в вакуум-зксикаторе до постоянного веса. [45]