Cтраница 1
Полученное нитрозосоединение нестойко и. [1]
Для Окисления нитрозогругшы в нигрогрулпу полученное нитрозосоединение понемногу прибавляют к 12 см3 дымящей азотной кислоты, нагреваемой на водяной бане. По прекращении выделения окислов азота раствор разбавляют водой. При этом выделяется динитрохлортолуол в виде масла, второе вскоре затвердевает. Продукт кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл с темп. [2]
Бромнитрозол получают нитрозирова-нием п-нафтола и последующим бромированием полученного нитрозосоединения. В круглодонной колбе растворяют 10 г а-нафтола и 10 г безводного хорошо измельченного хлорида цинка в 60 мл этилового спирта. Колбу соединяют с обратным холодильником. Раствор нагревают до кипения и добавляют к нему через обратный холодильник раствор 5 г нитрита натрия в 5 мл воды. Осадок промывают 3 - 5 мл холодного спирта, после чего тщательно отсасывают. Промытый осадок взмучивают приблизительно в 300 мл воды и медленно при энергичном размешивании подкисляют разбавленным ( 1: 1) раствором НС1 до сильнокислой реакции. При этом выделяется свободный 2-нитрозонафтол - 1, окрашенный в желто-зеленый цвет. Его отфильтровывают, промывают холодной водой до исчезновения в промывной воде кислой реакции на конго и сушат на воздухе. [3]
Чтобы получить этот краситель, 1 4-нафтолсульфокислоту нитрозируют, и полученное нитрозосоединение конденсируют с о-нитроанилином в разбавленной серной кислоте при нагревании. [4]
Значение температуры весьма велико, и повышение ее выше определенного для каждого случая предела является весьма нежелательным в отношении как выходов, так иногда и самого течения реакции, так как полученные нитрозосоединения являются весьма реакционноспособными веществами. Поэтому нитрозирование вообще ведется при охлаждении реакционной смеси. [5]
После часовой выдержки ( испытание на бумажку конго и йод-крахмальную) кислотность падает и ее поддерживают, добавляя соляную кислоту. Полученное нитрозосоединение спускают на вакуум-фильтр и отмывают холодной водой от избытка нитрита натрия. [6]
В этой модификации синтеза Бишлера-Напиральского, введенной Пикте и Гамсом в 1909 г., для циклизации применяют ацил-или ароилпроизводные 2-гидрокси - или 2-метоксифенилэтилами-на, что непосредственно приводит к полностью ароматизованному изохинолину. Интермедиат может быть синтезирован из легкодоступных арилалкилкетонов нитрозированием алкильной группы и восстановлением таутомерного полученному нитрозосоединению изонитрозосоединения ( оксима) в амин. [7]
Из 14 возможных триоксинафталинов описано только 8 изомеров. Они не имеют технического значения; по свойствам они похожи на диоксинафталины, но еще легче окисляются в соответствующие нафтохиноны. Их получают восстановлением окси-нафтохинонов, нитрозированием диоксинафталинов с последующим восстановлением полученных нитрозосоединений и гидролизом аминогруппы, а также методами, аналогичными применяемым для получения диоксинафталинов. [8]
Достигают разделения алкалоидов также получением их производных: Алкалоиды способны давать с теми или иными реактивами соединения, отличающиеся по свойствам от других алкалоидов, не вступающих в реакцию. Для этого требуется лишь, чтобы данный алкалоид при регенерации из производного существенно не изменялся. Примером может служить отделение алкалоидов с вторичным азотом от алкалоидов с третичным азотом. Первые при обработке азотистой кислотой ( NaNC2 H2SOi) дают нитрозосоединения R N-NO, а вторые при этом не изменяются. Полученное нитрозосоединение имеет более высокую температуру кипения и может быть отделено от третичного основания отгонкой под вакуумом. Так, алкалоиды растения Anabasis aphylla - анабазин и лупинин - имеют весьма близкие точки кипения, но после обработки нитрозирующей смесью нитрозоанабазин имеет температуру кипения на 50 - 60 выше, чем лупинин, благодаря чему его и возможно отделить от лупинина. Если подвергнуть бензоилированию смесь алкалоидов вторичного и третичного характера, вторичные дают бен-зоильное производное R N-СО-CeHs, имеющее характер кислотного амида и не растворимое в кислотах, благодаря чему оно отделяется от третичного амина. Гидролизом полученного бензоильного производного затем получают исходный алкалоид. В большинстве случаев приходится пользоваться различными способами, комбинируя их между собой сообразно с обстоятельствами. [9]