Cтраница 2
К 150 - 400 мл холодного раствора ( не выше 18 С) [93], содержащего около 10 об. % серной или соляной кислоты, прибавляют малыми порциями при перемешивании холодный 6 % - ный раствор купферона до тех пор, пока избыток его не будет отмечен появлением быстро исчезающего тонкого белого осадка нитрозофенилгидроксиламина. Раствору с осадком дают стоять 5 мин. [16]
Холодный сернокислый раствор, содержащий не более 0 1 г галлия, нейтрализуют аммиаком, избегая образования осадка, подкисляют 10 мл серной кислоты ( 1: 1), разбавляют до 200 мл холодной водой и обрабатывают при температуре 15 свежеприготовленным и профильтрованным 6 % - ным раствором купфе-рона, прибавляемым по каплям, до коагуляции осадка; избыток куп-ферона отмечается по появлению белого быстро исчезающего осадка нитрозофенилгидроксиламина. Добавляют к осадку бумажную массу, осадок отфильтровывают под небольшим вакуумом и хорошо промывают холодной 5 % - ной серной кислотой, содержащей несколько капель купферона. Фильтр с осадком отсасывают досуха, помещают во взвешенный фарфоровый тигель и осторожно нагревают на асбестовой сетке до прекращения выделения летучих веществ, затем сжигают углерод при низкой температуре. После этого окончательно прокаливают на горелке Мекера до Ga2O3 и взвешивают. [17]
Как показано в работе D у r s s e n D. Растворимость нитрозофенилгидроксиламина в воде соответствует 0 02 - 0 025 М, а в хлороформе - ориентировочно 5 5 М при - 25 ( H e r z о g H. Растворы нитрозофенилгидроксиламина в воде ( особенно в подкисленной) и органических растворителях весьма нестабильны. Экстракционные операции необходимо проводить с холодными растворами со свежеприготовленным раствором реагента. [18]
Раствор металлов разбавляют до 400 мл, подкисляют 40 мл серной кислоты ( 1: 1), охлаждают до 10 - 15, хорошо перемешивая, прибавляют по каплям осадитель до коагуляции желтого осадка и просветления жидкости над ним. Последнюю проверяют на полноту осаждения добавлением избытка осадителя: появление сразу исчезающего белого осадка нитрозофенилгидроксиламина указывает на полноту осаждения титана. Для осаждения необходим значительный избыток реактива. [19]
Как показано в работе D у r s s e n D. Растворимость нитрозофенилгидроксиламина в воде соответствует 0 02 - 0 025 М, а в хлороформе - ориентировочно 5 5 М при - 25 ( H e r z о g H. Растворы нитрозофенилгидроксиламина в воде ( особенно в подкисленной) и органических растворителях весьма нестабильны. Экстракционные операции необходимо проводить с холодными растворами со свежеприготовленным раствором реагента. [20]
Качественные реакции высокой чувствительности основаны на реакциях образования внутрикомплекс-ных соединений, которые, как правило, представляют собой интенсивно окрашенные вещества. Так, обычные - соединения никеля имеют зеленую окраску, тогда как при действии диметилглиоксима они превращаются в малиново-красные комплексы ( стр. Купферон ( нитрозофенилгидроксиламин) образует с рядом ионов металлов осадки характерного цвета. Оксихино-лин применяется при открытии и определении свыше тридцати элементов. Избирательность его действия достигается регулированием рН и применением подходящих маскирующих реагентов. Способность его комплексов флуоресцировать в ультрафиолетовом свете применяется в криминалистике и позволяет обнаружить даже следы металла, которые оставляет, например, оружие на руке преступника. [21]
Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала - С6Н5, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. В связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Эта кислота неустойчива в свободном виде; в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [22]
Гидроксила-мин является слабым основанием. Введение радикала - С8Н5, как и в других случаях, усиливает кислотные свойства соединения. В связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является доволоно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. [23]
Купферрон - аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина СбН5М2О2МН4 - осаждает наряду с галлием также железо, медь, титан, ванадий, молибден и многие другие элементы, но не осаждает алюминий. Алюминий только захватывается осадком. Ферроцианид калия в отличие от алюминия осаждает галлий из кислых растворов вместе с железом и многими тяжелыми металлами. Однако полученные гелеобразные осадки плохо фильтруются. Кроме того, есть опасность выделения синильной кислоты при последующем разложении ферроцианидов. [24]
Объединенные фильтраты после осаждения родия хлоридом титана ( III) разбавляют до 800 мл и охлаждают во льду. Прибавляют охлажденный, профильтрованный, свежеприготовленный 6 % - ный раствор купферона ( аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина CfiH5N ( NO) ONH4) в небольшом избытке. Осадок титана отфильтровывают и промывают охлажденной разбавленной ( 2 5: 97 5) серной кислотой, содержащей немного купферона. Фильтрат и промывные воды, содержащие иридий, сохраняют. Купферонат титана обычно бывает слегка загрязнен иридием, количества которого, однако, не превышают 1 мг при содержании иридия порядка 0 2 г в исходном растворе. Фильтр с осадком переносят обратно в стакан, в котором проводилось осаждение, прибавляют 20 мл азотной кислоты и нагревают до тех пор, пока большая часть осадка не разложится. Затем вводят 20 мл серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Оставшиеся органические вещества разрушают нагреванием с азотной кислотой. Полученный раствор разбавляют до 800 мл и повторяют осаждение титана. Оба фильтрата и промывные воды объединяют и выпаривают до тех пор, пока не останется приблизительно 10 мл серной кислоты. В полном разрушении органических веществ убеждаются способом, описанным ранее; раствор несколько разбавляют и фильтруют. [25]
Объединенные филь-траты после осаждения родия хлоридом титана ( III) разбавляют до 800 мл и охлаждают во льду. Прибавляют охлажденный, профильтрованный, свежеприготовленный 6 % - ный раствор купферона ( аммонийная соль нитрозофенилгидроксиламина C5HeN ( NO) ONH4) в небольшом избытке. Осадок титана отфильтровывают и промывают охлажденной разбавленной ( 2 5: 97 5) серной кислотой, содержащей немного купферона. Фильтрат и промывные воды 1 содержащие иридий, сохраняют. Купферонат титана обычно бывает слегка загрязнен иридием, количества которого, однако, не превышают 1 мг при содержании иридия порядка 0 2 г в исходном растворе. [26]
Поэтому при осаждении применяют, по возможности, небольшой избыток осадителя. В этом случае вводят лишь небольшое количество неводного растворителя, что устраняет загрязнение осадка избытком осадителя, который мало растворим в воде. При осаждении оксихинолином наблюдают за окраской раствора над осадком; при появлении избытка оксихинолина раствор над осадком окрашивается в желтый цвет. При осаждении купфероном пользуются водным раствором реактива, тем не менее, по возможности, также избегают избытка осадителя по другим причинам ( см. стр. Поэтому раствор купферона обычно приливают до тех пор, пока наряду с окрашенным осадком не начнут появляться белые хлопья нитрозофенилгидроксиламина. [27]