Cтраница 1
Нитромезитилен восстанавливают до мезидина, находящего применение в производстве кислотных антрахиноновых красителей. [1]
Нитромезитилен получают с выходом 50 / 0 при нагревании до кипения в течение 1.5 часа 1 части мезитилена, растворенного в 4 частях ледяной уксусной кислоты, с 1 частью дымящей азотной кислоты. Продукт реакции осаждают водой и, после отделения от последней, подщелачивают едким натром и перегоняют с водяным паром. Из водного де-стиллята отгоняют мезитилен и оставшийся нитромезитилен перекристаллизовывают из спирта; при охлаждении нитромезитилен выделяется из спиртового раствора в виде призматических кристаллов. [2]
Восстановлением нитромезитилена получают мезидин ( 2-ами-но - 1 3 5-триметилбензол), имеющий большое значение в синтезе антрахиноновых красителей. [3]
Восстановлением нитромезитилена по реакции Вешана получают мезидин, применяющийся в производстве кислотных антрахиноновых красителей. [4]
Нитроэтан, нитромезитилен и метилэтилкетоксим ( продукт неполной гидрогенизации 2-ни-тробутена - 1) при низких концентрациях растворов уменьшают скорость обмена, однако этот эффект проходит через минимум: при более высоких концентрациях данных соединений скорость обмена близка к скорости реакции с чистым метанолом. Аналогичный, хотя и больший, эффект наблюдался в случае анилина и 3-нитростирола. [5]
Ацилированием 2-метилнафталина или 2 3-диметилнафта-лина в положение 6 с помощью региоспецифического комплекса ацетилхлорида с А1С13, включающего электроноакцепторное нитроароматическое соединение ( нитробензол, о-нитротолуол, нитромезитилен) и электронодонорное соединение ( гексаметил-бензол, металлоцен), в среде инертного растворителя при 0 - 40 С можно получить 6-ацетильные производные. [6]
В связи с этим можно отметить, что изучение дипольного момента указывает на то, что резонансное взаимодействие с кольцом подавляется, когда между двумя метальными группами в бензольном кольце находятся диметил-аминная, карбоксильная или нитрогруппы. Тот факт, что частота поглощения нитрогруппы нитромезитилена в ИК-области ( 1361 см 1) выше, чем в случае нитробензола ( 1341 см 1), означает, что opmo - метильные группы препятствуют расположению нитрогруппы в плоскости кольца. [7]
Затем прибавляют 40 г хлористого натрия, продукт отделяют, извлекают эфиром водный слой и вытяжку присоединяют к основной массе продукта. Далее эфирную вытяжку промывают 10 - 15 % - ным раствором едкого натра ( до явно щелочной реакции), эфир отгоняют, прибавляют к остатку 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и отгоняют нитромезитилен с водяным паром. Полученный сырой продукт очищают перекристаллизацией из метилового спирта и получают нитромезитилен с выходом 75 - 76 % от теории. [8]
Нитромезитилен получают с выходом 50 / 0 при нагревании до кипения в течение 1.5 часа 1 части мезитилена, растворенного в 4 частях ледяной уксусной кислоты, с 1 частью дымящей азотной кислоты. Продукт реакции осаждают водой и, после отделения от последней, подщелачивают едким натром и перегоняют с водяным паром. Из водного де-стиллята отгоняют мезитилен и оставшийся нитромезитилен перекристаллизовывают из спирта; при охлаждении нитромезитилен выделяется из спиртового раствора в виде призматических кристаллов. [9]
Затем прибавляют 40 г хлористого натрия, продукт отделяют, извлекают эфиром водный слой и вытяжку присоединяют к основной массе продукта. Далее эфирную вытяжку промывают 10 - 15 % - ным раствором едкого натра ( до явно щелочной реакции), эфир отгоняют, прибавляют к остатку 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и отгоняют нитромезитилен с водяным паром. Полученный сырой продукт очищают перекристаллизацией из метилового спирта и получают нитромезитилен с выходом 75 - 76 % от теории. [10]
После того, как добавлена вся азотная кислота, колбу с реакционной смесью вынимают из охлаждающего раствора и оставляют ее стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Затем колбу нагревают при взбалтывании до 50 на водяной бане ( примечание 3) и поддерживают эту температуру в течение 10 мин. Смесь охлаждают и медленно выливают в 800 мл ледяной воды при энергичном перемешивании. Затем добавляют около 40 г хлористого натрия, водный слой декантируют и экстрагируют 200 - 250 мл эфира. Эфирную вытяжку добавляют к оставшемуся нитромезитилену и эфирный раствор промывают 3 или 4 порциями по 30 мл 10 - 15 % - ного рас - твора едкого натра до тех пор, пока водная вытяжка не станет явно щелочной. Эфир отгоняют, пользуясь водяной баней, а к остатку приливают около 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и подвергают его перегонке с водяным паром. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока взятая проба дестиллата не станет прозрачной и не будет содержать масляных капель. Перегонка продолжается около 3 час. Нитромезитилен собирается на дне сосуда. Воду декантируют через бумажный фильтр, а остаток растворяют в 30 мл эфира. Бумажный фильтр, если на нем собрались твердые частицы, промывают 10 мл эфира, оба раствора соединяют вместе и помещают в перегонную колбу на 150 мл, присоединенную к приемнику с водяным охлаждением. После отгонки эфира на водяной бане желтый остаток перегоняют на голом огне. Почти весь продукт переходит в пределах 243 - 250 и по охлаждении затвердевает, причем остаток составляет 0 5 - 1 5 г. Вес полученного желтого кристаллического продукта - 47 г. Для очистки его растворяют в 25 мл продажного метилового спирта и при помешивании охлаждают смесью льда и соли. Кристаллы отсасывают через маленькую бюхнеровскую воронку и дважды промывают холодным метиловым спиртом порциями по 5 мл. [11]
После того, как добавлена вся азотная кислота, колбу с реакционной смесью вынимают из охлаждающего раствора и оставляют ее стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Затем колбу нагревают при взбалтывании до 50 на водяной бане ( примечание 3) и поддерживают эту температуру в течение 10 мин. Смесь охлаждают и медленно выливают в 800 мл ледяной воды при энергичном перемешивании. Затем добавляют около 40 г хлористого натрия, водный слой декантируют и экстрагируют 200 - 250 мл эфира. Эфирную вытяжку добавляют к оставшемуся нитромезитилену и эфирный раствор промывают 3 или 4 порциями по 30 мл 10 - 15 % - ного раствора едкого натра до тех пор, пока водная вытяжка не станет явно щелочной. Эфир отгоняют, пользуясь водяной баней, а к остатку приливают около 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и подвергают его перегонке с водяным паром. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока взятая проба дестиллата не станет прозрачной и не будет содержать масляных капель. Перегонка продолжается около 3 час. Нитромезитилен собирается на дне сосуда. Воду декантируют через бумажный фильтр, а остаток растворяют в 30 мл эфира. Бумажный фильтр, если на нем собрались твердые частицы, промывают 10 мл эфира, оба раствора соединяют вместе и помещают в перегонную колбу на 150 мл, присоединенную к приемнику с водяным охлаждением. После отгонки эфира на водяной бане желтый остаток перегоняют на голом огне. Почти весь продукт переходит в пределах 243 - 250 и по охлаждении затвердевает, причем остаток составляет 0 5 - 1 5 г. Вес полученного желтого кристаллического продукта - 47 г. Для очистки его растворяют в 25 мл продажного метилового спирта и при помешивании охлаждают смесью льда и соли. Кристаллы отсасывают через маленькую бюхнеровскую воронку и дважды промывают холодным метиловым спиртом порциями по 5 мл. [12]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 смя помещают 40 г мезитилена и 60 г уксусного ангидрида. Жидкость охлаждают ледяной водой до 10 и затем начинают приливать смесь 31 5 г ( 20 8 еле3) дымящей азотной кислоты уд. CMS) уксусного ангидрида, следя за течи, чтобы температура колебалась в пределах между 15 и 20, Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час. По охлаждении реакционную смесь медленно при энергичном перемешивании выливают в 800 еда3 ледяной воды. Эфирный раст-вор промывают 10 - 15 % - ным раствором едкого натра, пока реакция водного слоя не будет оставаться ясно щелочной, после чего эфир отгоняют на водяной бане. Таким образом получают нитромезитилен в виде желтой кристаллической массы в количестве 47 г. Для очистки продукт перекристаллизовывают из метилового спирта, причем получают 41 - 42 г ( 74 5 - 76 5 % от теории) чистого нитромезитилена в виде светложелтых кристаллов с темп. [13]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 смя помещают 40 г мезитилена и 60 г уксусного ангидрида. Жидкость охлаждают ледяной водой до 10 и затем начинают приливать смесь 31 5 г ( 20 8 еле3) дымящей азотной кислоты уд. CMS) уксусного ангидрида, следя за течи, чтобы температура колебалась в пределах между 15 и 20, Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час. По охлаждении реакционную смесь медленно при энергичном перемешивании выливают в 800 еда3 ледяной воды. Эфирный раст-вор промывают 10 - 15 % - ным раствором едкого натра, пока реакция водного слоя не будет оставаться ясно щелочной, после чего эфир отгоняют на водяной бане. Таким образом получают нитромезитилен в виде желтой кристаллической массы в количестве 47 г. Для очистки продукт перекристаллизовывают из метилового спирта, причем получают 41 - 42 г ( 74 5 - 76 5 % от теории) чистого нитромезитилена в виде светложелтых кристаллов с темп. [14]
После того, как добавлена вся азотная кислота, колбу с реакционной смесью вынимают из охлаждающего раствора и оставляют ее стоять при комнатной температуре в течение 2 час. Затем колбу нагревают при взбалтывании до 50 на водяной бане ( примечание 3) и поддерживают эту температуру в течение 10 мин. Смесь охлаждают и медленно выливают в 800 мл ледяной воды при энергичном перемешивании. Затем добавляют около 40 г хлористого натрия, водный слой декантируют и экстрагируют 200 - 250 мл эфира. Эфирную вытяжку добавляют к оставшемуся нитромезитилену и эфирный раствор промывают 3 или 4 порциями по 30 мл 10 - 15 % - ного рас - твора едкого натра до тех пор, пока водная вытяжка не станет явно щелочной. Эфир отгоняют, пользуясь водяной баней, а к остатку приливают около 150 мл 10 % - ного раствора едкого натра и подвергают его перегонке с водяным паром. Перегонку с водяным паром продолжают до тех пор, пока взятая проба дестиллата не станет прозрачной и не будет содержать масляных капель. Перегонка продолжается около 3 час. Нитромезитилен собирается на дне сосуда. Воду декантируют через бумажный фильтр, а остаток растворяют в 30 мл эфира. Бумажный фильтр, если на нем собрались твердые частицы, промывают 10 мл эфира, оба раствора соединяют вместе и помещают в перегонную колбу на 150 мл, присоединенную к приемнику с водяным охлаждением. После отгонки эфира на водяной бане желтый остаток перегоняют на голом огне. Почти весь продукт переходит в пределах 243 - 250 и по охлаждении затвердевает, причем остаток составляет 0 5 - 1 5 г. Вес полученного желтого кристаллического продукта - 47 г. Для очистки его растворяют в 25 мл продажного метилового спирта и при помешивании охлаждают смесью льда и соли. Кристаллы отсасывают через маленькую бюхнеровскую воронку и дважды промывают холодным метиловым спиртом порциями по 5 мл. [15]