Cтраница 1
Образующееся нитросоединение окрашивается в щелочной среде в желтый цвет. [1]
Кривая поглощения растворов соединения, образующегося при взаимодействии. [2] |
Окраска растворов образующегося нитросоединения подчиняется закону Бера в широком диапазоне. [3]
Для окрашенных растворов образующегося нитросоединения закон Вера соблюдается в широком диапазоне концентраций. [4]
К сожалению, выходы образующихся нитросоединений невысоки. [5]
Эффективным перемешиванием добиваются, чтобы образующееся нитросоединение не выпадало в осадок, а оставалось во взвешенном состоянии, По окончании прибавления азотной кислоты реакционную смесь нагревают в течение 1 ч на кипящей водяной бане и при той же температуре, интенсивно перемешивая, добавляют из капельной воронки еще 1 г ( 0 75 мл) концентрированной HN03 и продолжают нагревание и перемешивание в течение 30 мин. После охлаждения полученный 6-нитробензодиоксан отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. [6]
Эффективным перемешиванием добиваются, чтобы образующееся нитросоединение не выпадало в осадок, а оставалось во взвешенном состоянии. По окончании прибавления азотной кислоты реакционную смесь нагревают в течение 1 ч на кипящей водяной бане и при той же температуре, интенсивно перемешивая, добавляют из капельной воронки еще 1 г ( 0 75 мл) концентрированной HN03 и продолжают нагревание и перемешивание в течение 30 мин. После охлаждения полученный 6-нитробензодиоксан отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. [7]
Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С - С ( крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [8]
Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С-С ( крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [9]
Известно также, что растворимость алотной кислоты в органической фазе возрастает с увеличением концентраций образующихся нитросоединений. Наконец, надежно установлено, что ароматические углеводороды нитруются, в гомогенных водных растворах, но механизм реакции может быть иным, чем в органических растворах. Принимая это во внимание, ясно, что в двухфазной системе реакция может протекать одновременно в обеих фазах, хотя и с не одинаковой скоростью. Во всяком случае скорость зависит от положения и глубины реакционной зоны. Тогда возникает основной вопрос: можно ли считать реакцию гомогенной в каждой фазе. Это представляется маловероятным, если иметь в виду, что подобные реакции исключительно быстры и могут протекать со взрывом. [10]
Главная трудность жидкофазного нитрования по Коновалову состоит в гетерогенности системы вследствие взаимной нерастворимости алифатических углеводородов и разбавленной азотной кислоты. Вместе с тем образующееся нитросоединение частично растворимо в азотной кислоте и подвергается в ней дальнейшему нитрованию и окислению. [11]
Задача сводилась к выявлению природы образующихся нитросоединений; ясно, что в тех случаях, когда одним из продуктов нитрования является третичное нитросоединение, в состав исходной смеси должны входить углеводороды изостроения ( изопарафины); наоборот, если среди продуктов данной рзакции третичных нитросоединений не обнаруживается и образуются только вторичные соединения, то, очевидно, исходные углеводороды должны иметь нормальное строение, точнее - не имеют третичного водорода. [12]
Задача сводилась к выявлению природы образующихся нитросоединений; ясно, что в тех случаях, когда одним из продуктов нитрования является третичное нитросоединение, в состав исходной смеси должны входить углеводороды изостроения ( изопарафины); наоборот, если среди продуктов данной реакции третичных нитросоединений не обнаруживается и образуются только вторичные соединения, то, очевидно, исходные углеводороды должны иметь нормальное строение, точнее - не имеют третичного водорода. [13]
При нитровании углеводородов в жидкой фазе образуются большие количества полинитросоединений. Это можно объяснить тем, что исходные углеводороды и азотная кислота взаимно нерастворимы, а образующееся нитросоединение лучше растворяется в азотной кислоте и подвергается дальнейшему нитрованию. При этом увеличивается скорость реакции и значительно уменьшается выход полинитросоединений. [14]
Эфиры азотистой кислоты при нагревании превращаются в нитросоединения, правда с очень плохим выходом. Летучие алкилнитриты пропускают для этой цели через трубку, наполненную асбестом и нагретую до 125 - 130, причем образующиеся нитросоединения конденсируются в присоединенной к прибору U-образной трубке. [15]