Cтраница 1
Нитрохинолин был получен также при нагревании 2-ме-токси - 3-нитрокорпчного альдегида со спиртовым аммиаком в запаянной трубке при 130 - 140 [ 24J, при нагревании 8-хино-линсульфокислоты с дымящей ззотной кислотой в запаянной трубке при 160 [25], при декарбоксилировании 8-нитрохиналь-диновой [26] и 8-нитроцннхониновой [ 27J кислот. [1]
Нитрохинолин был получен также при нагревании 2-мо-токси - З - нитрокорнчного альдегида со спиртовым аммиаком в запаянной трубке при 130 - 140 [24], при нагревании 8-хинс-линсульфокислоты с дымящей азотной кислотой в запаянной трубке при 160 [25], при декарбоксилировании 8-нитрохиналь-диновой [26] и 8-нитроцинхониновой [ 27J кислот. [2]
Метокси-8 - нитрохинолин впервые получили Шулеман и его сотрудники1 при помощи видоизмененной реакции Скраупа. [3]
Хлор-8 - нитрохинолин легко реагирует с пиперидином, причем происходит замещение хлора. [4]
Общий выход нитрохинолинов может быть значительно повышен, если вещество выделить из маточных растворов и присоединить к реакционной массе при повторении синтеза. [5]
Нитрофлуорен 2J4 Нитрофлуоренсульфокислота 231 Нитрофталевая кислота 22У Нитрохинолины I M Нитро. [6]
Замена глицерина акролеином в реакции с анилином в обычных условиях приводит к осмолению, однако нитроанилины гладко реагируют с акролеином с образованием нитрохинолинов. [7]
Предложено применение в виде водных растворов солей масляных растворов или эмульсин следующих соединений: 3-ни-трохинолина, 4-метилхинолина, 4-метил - З - нитрохинолина, 8-ни - трохинолина, 6-нитрохинолина, 2-метилхинолина, 4-изобутилхи-нолина, 2-этил - 6-нитрохинолина, 2-изопролил - 5-нитрохинолина. Алкил - или нитрохинолины получают известным методом из алкил - или нитроанилинов и глицерина в присутствии серной кислоты. [8]
Применение известных ингибиторов кислотной коррозии, таких, как КМпС4, КзСгзОт, КД, КВг, КС1, Na2S2O3, Na2SO4, Na2S, нитрохинолин, динитрохино-лин и др. [13], к отработанной азотной кислоте в количествах, рекомендуемых для чистой азотной кислоты, оказалось неприемлемым. Введение этих ингибиторов в значительно больших количествах дорого и еще не изучено с точки зрения их влияния на процесс нитрования. [9]
Так, в этих условиях подвергаются нитрованию т - ( 7) - и о - ( 8) - ни-трохинолины 343; напротив, р - ( 6) - нитрохинолин не нитруется по этому способу и, возможно, требует более жестких условий нитрования ( см. стр. [10]
Этим методом можно пользоваться для синтеза всех гомологов хинолина или замещенных хинолинов, однако даже гомологи хинолина получаются с значительно меньшим выходом: выход о-т о л у-хинолина составляет всего 47 %, выход нафтохинолина еще меньше; выход нитрохинолинов очень мал и едва достигает 10 %, считая на взятый нитроанилин. [11]
Для синтеза этих веществ практически может применяться единственный метод, заключающийся в восстановлении соответствующих нитросоединений. Нитрохинолины с нитрогруппой в бензольном кольце легко доступны и могут быть получены или прямым нитрованием, или различными циклизациями нитроанилинов. Для восстановления нитрохйно линов с нитрогруппой в бензольном кольце применяются различные реагенты. Так, например, при восстановлении таким способом 8-нитро-хинолина образуются значительные количества 7-хлор - и 5-хлор - 8-аминохино-линов. [12]
Для синтеза этих веществ практически может применяться единственный метод, заключающийся в восстановлении соответствующих нитросоединений. Нитрохинолины с нитрогруппой в бензольном кольце легко доступны и могут быть получены или прямым нитрованием, или различными циклизациями нитроанилинов. Для восстановления нитрохино линов с нитрогруппой в бензольном кольце применяются различные реагенты. Так, например, при восстановлении таким способом 8-нитро-хинолина образуются значительные количества 7-хлор - и 5-хлор - 8-аминохино-линов. [13]
Предложено применение в виде водных растворов солей масляных растворов или эмульсин следующих соединений: 3-ни-трохинолина, 4-метилхинолина, 4-метил - З - нитрохинолина, 8-ни - трохинолина, 6-нитрохинолина, 2-метилхинолина, 4-изобутилхи-нолина, 2-этил - 6-нитрохинолина, 2-изопролил - 5-нитрохинолина. Алкил - или нитрохинолины получают известным методом из алкил - или нитроанилинов и глицерина в присутствии серной кислоты. [14]
Скра-упа соответственно из о-нитроанилина и гс-нитроанилина ( см. разд. Этот изомер можно получить также конденсацией 2-нитромалонодиальдегида с анилином и последующей циклизацией ( см. разд. Нитрохинолин легче всего получить нитрованием / V-оксида хинолина с последующим удалением кислорода действием трихло-рида фосфора, как описано в разд. Нитрохинолин получают окислением 2-аминохинолина пероксидом водорода и дымящей серной кислотой. [15]