Cтраница 1
Нитроэтанол, полученный конденсацией формальдегида с нитрометаном, не следует подвергать перегонке без добавки дифенилового эфира, который в данном случае служит для рассеивания тепла. Остаток, состоящий из продуктов конденсации двух и трех молекул формальдегида с нитрометаном в горячем и концентрированном состояниях и особенно в момент выключения вакуума, когда воздух соприкасается с остатком от перегонки, очень легко может мгновенно детонировать или же вспыхнуть, причем и вспышка может протекать с силой взрыва. Применение дифенилового эфира является разумной мерой предосторожности при перегонке 2-нитроэтанола, получаемого и другими методами. [1]
Нитроэтанол, полученный по этому способу, вполне пригоден для целей синтеза, например для получения нитроэтилена. [2]
Нитроэтанол, полученный конденсацией формальдегида с нитрометаном, не следует подвергать перегонке без добавки дифенилового эфира, который в данном случае служит для рассеивания тепла. Остаток, состоящий из продуктов конденсации двух и трех молекул формальдегида с нитрометаном в горячем и концентрированном состояниях и особенно в момент выключения вакуума, когда воздух соприкасается с остатком от перегонки, очень легко может мгновенно детонировать или же вспыхнуть, причем и вспышка может протекать с силой взрыва. Применение дифенилового эфира является разумной мерой предосторожности при перегонке 2-нитроэтанола, получаемого и другими методами. [3]
Нитроэтанол, полученный по этому способу, вполне пригоден для целей синтеза, например для получения нитроэтилена. [4]
Получают взаимодействием бензальдсгнда с нитроэтанолом с последующим ацетнлпрованием уксусной кислотой. [5]
Получают взаимодействием бензальдегида с нитроэтанолом с последующим ацетилированием уксусной кислотой. [6]
Если вместо нитрс метана взять нитроэтанол, в результате описанных реакций получается 2-кетосахар, содержащий на 2 атома углерода больше, чем исходная альдоза. [7]
С этой целью бензальдегид был сконденсирован с нитроэтанолом и затем подвергнут гидрированию ( см. схему 14); однако в результате была получена смесь 1-фенил - 2-аминопропан - 1 3-диолов со значительным преобладанием эригро-изомера ( 98), и выход конеч -, ного хлорамфеникола оказался очень низким. [8]
Как показали наши опыты, повторное введение в реакцию регенерированного и дважды перегнанного нитрометана часто приводило к взрыву нитроэтанола при вакуумной разгонке. [9]
В свою очередь, 1, 3, 7, 9 - тетранитро - 3, 7 - диаза - 5 - оксанонан мы получили нитроэтилированием динатриевой соли 1, 5 - динитро - 1, 5 - диаза - 3-оксапентана ацетатом нитроэтанола в водно-спиртовой среде. Для того, чтобы сделать 1, 3, 7, 9 - тетранитро - 3, 7 - диаза - 5 - оксанонан более доступным полупродуктом, мы исследовали несколько вариантов получения 1, 5 - динитро - 1, 5-диаза - 3-оксапентана и дополнительно изучили взаимодействие нитроуретана с формальдегидом в сильно ионизирующих средах в условиях реакции о - нитраминометилирования. Другой представитель линейных многозвеньевых полинитросоединений - 1, 1, 3, 3, 5, 7, 7, 9, 9 - нонанитро - 5 - азанонан был получен по разработанной нами схеме из к - соли 2, 2, 4 4 - тетранитро - 1 - бутанола. [10]
Настоящая методика обладает тем преимуществом, что в ней применяются недорогие, имеющиеся в продаже исходные реагенты и что, по-видимому, разработан надежный метод выделения продукта реакции. Нитроэтанол представляет особую ценность в качестве промежуточного продукта для получения нитро-этилена. [11]
При взаимодействии тридецилбромида с ацетиленидом натрия образуется пентадецин-1, который после присоединения ортомуравьиного эфира и гидролиза превращается в гексадецин-2 - аль-1. Конденсация этого альдегида с нитроэтанолом в присутствии карбоната натрия дает смесь трео - и эритро-изомеров, которую разделяют кристаллизацией. Восстановление эрытро-изомера сначала цинком в соляной кислоте, а затем литийалюминийгидридом или на катализаторе Линдлара дает два изомерных ( цис - и транс -) rac - 4-сфингенина. Аналогично из трео-изо - 1мера, применяя амальгаму алюминия и LiAlH4 или каталитическое гидрирование, получают цис - и гранс-трео-изомеры 4-сфингенина. [12]
При обработке метанольных, диоксановых или уксуснокислых растворов 2-нитроэтилнитрата водными растворами гидроокиси натрия, карбоната натрия или гидрокарбоната аммония также образуется полинитроэтилен. Имеются сведения, что нитроэтилен, полученный дегидратацией нитроэтанола в присутствии фосфорной кислоты, полимеризуется при комнатной температуре в течение двух-трех дней. [13]
Следует, однако, отметить, что введение в молекулу спирта электроноакп епторного заместителя позволяет получать гидрохлориды и гидробромиды иминоэфиров даже из трихлорацетонитрила. К спиртам, образующим с трихлорацетонитрилом и хлористым или бромистым водородом устойчивые соли иминоэфиров, относятся, например, нитроэтанол, 2 - и 3-нитропропанолы. [14]
Синтез первого нитроспирта - 1-нитроэтанола - 2 - был осуществлен в 1888 г. В. Однако нитроэтиловый спирт не был получен в чистом виде, так как его перегонка при нормальном давлении и в вакууме не дала положительных результатов. Анри 3 повторив этот синтез и получив чистый нитроэтанол с выходом 71 %, приписал неудачу В. [15]