Cтраница 1
Нитроэфиры можно легко получить по реакции Михаэля путем присоединения анионов нитроалканов к. [1]
Нитроэфиры легко образуют анионы, которые принимают участие в реакциях Михаэля и в реакциях конденсации с альдегидами и кетонами, однако при действии алкилгалогенидов не удается провести алкилирование по атому углерода. Если реакцию не проводить в тщательно контролируемых условиях, то возможно осуществление ее обеих стадий; в присутствии тетрахлорида титана в качестве катализатора протекает [89] реакция, аналогичная конденсации по Кновенагелю схема ( 99), ср. [2]
Нитроэфиры получают при определенной, обычно невысокой, температуре, поскольку повышение температуры увеличивает скорость не только этерификации, но и обратной реакции омыления, а также процессов окисления. Окислительные процессы снижают выход нитроэфиров и увеличивают опасность их производства. Повышение температуры выше определенного предела может привести к загоранию массы, вследствие прогрессивно увеличивающихся скоростей реакции этерификации и окисления. [3]
Изученные нитроэфиры в отношении скоростей термического распада-практически равнозначны ( энергия активации равна 35 - 39 ккал / молъ для нитрогликоля, 42 5 ккал / молъ для диэтиленгликольдинитрата [69] и 38 ккал / молъ для этилнитрата), однако они сильно различаются по скоростям горения. Если значения скоростей горения для этих нитроэфиров нанести на один график, как это сделано в книге Андреева [53], то быстрее всех горит нитрогликоль, за ним следует диэтиленгликольдинитрат и этилнитрат, что находится в соответствии с их температурами горения. [4]
Нитроэфиры выбраны по той причине, что они относятся к тому небольшому числу найденных нами соединений, присутствие которых не снижает катализирующее действие бихромата калия. [5]
Области кислотных смесей нитрования крахмала. [6] |
Полученный нитроэфир отделяют от отработанной кислоты на фильтрах и подвергают промывке и стабилизации. [7]
Нитроэфиры сердечных гликозидов и агликонов представлют особый интерес, т.к. они обладают важными в практическом отношении вилами терапевтического действия - кардиотоническим, коронарорасши - Рлющим, а для некоторых из них и антигипоксическим действием. Сочетание таких свойств чрезвычайно ценно для практической кардиологии. [8]
Некоторые нитроэфиры, например тетранитрат пентаэритрита ( тэн), благодаря высокой чувствительности к детонационному импульсу и малому критическому диаметру детонаций, используют для снаряжения капсюлей-детонаторов, детонирующих шнуров и детонаторов. [9]
Добавка нитроэфиров особенно важна в предохранительных ВВ, энергия и чувствительность которых ослаблены содержанием инертных пламегасителей. Выпускаемые промышленностью угленит Э-6, победит ВП-4, угленит № 5, серный аммонит № 1 ЖВ, нефтяной аммонит № 3 ЖВ, аммонит АП-5 ЖВ и другие ВВ содержат инертные соли и жидкие нитроэфиры. [10]
Осадок нитроэфира дважды промывают водой и фугуют. [11]
Восстановление нитроэфиров приводит, как правило, к образованию исходного спирта и аммиака. [12]
Выход нитроэфира р - ( 4-нитрофенил) этилового спирта равен 34 5 г, что составляет 39 % от теоретического, а его изомеров - 53 2 г, что составляет 60 % от теоретического. [13]
Синтез нитроэфиров проводится двумя методами. Первый состоит в этерификации агликонов и гликозидов концентрированной азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида. Реакция проводится кратковременно при пониженной температуре ( - 10 - 40) с последующей хро-матографической очисткой целевых веществ. [14]
Чтобы выделить нитроэфир, смесь экстрагируют толуолом порциями по 500, 200 и 100 мл. Толуолышй раствор промывают двумя порциями воды но 200 мл а затем 5 % - ным водным раствором карбамида, причем вновь проверяют по иодкрахмальной бумажке, чтобы полностью отсутствовали окислы азота. То-луольный раствор высушивают сернокислым магнием. Если необходимо иметь аналитически чистый нитроэфир, то его можно получить упариванием раствора и перегонкой. Чнстый эфир ( пи 1 4274) кипит при 81 - 8370 3 мм. [15]