Cтраница 2
На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высоко-температурном нитровании парафина в паровой фазе получаются все моно-нитропроизводные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого атома водорода или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан ( 2 -метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - 2-метилбутан, З - нитро-2 - метилбутан и 4-нитро - 2-метилбутан; в результате замещения ал-кильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитро-бутан и 1-нитро - 2-метилпропан. [16]
На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высоко-температурном нитровании парафина в паровой фазе получаются все моно-нитропроизводные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого атома водорода или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан ( 2-метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - 2-метилбутан, З - нитро-2 - метилбутан и 4-нитро - 2-метилбутан; в результате замещения ал-кильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитро-бутан и 1-нитро - 2-метилпропан. [17]
Вообще же она - мало удобный окислитель, применяемый только там, где трудно без нее обойтись. Разведенная азотная кислота, как указано выше ( см. гл. II), действует; при высокой температуре, нитруя боковую цепь, а не ароматическое ядро. Такой продукт повидимому в дальнейшем легко окисляется. [18]
В предыдущей главе уже было описано несколько примерок ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкили-рования лишь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также н окислительное действие, л образующаяся при этом азотистая кислота будет дназотировать амин. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацнлировамием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях ( окислении, галоидированнп) с целью снижения реакционности аминогруппы. [19]
В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкили-рования лишь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать ямин. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях ( окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [20]
При нитровании пропана получаются все возможные при этой реакции продукты, а именно 1 - и 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высокотемпературном нитровании парафина в паровой фазе получаются все мононитропроиз-водные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого водородного атома или любой алкильной группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан ( 2-метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - 2-метилбутан, З - нитро-2 - метилбутан и 4-нитро - 2-метилбутан; в результате замещения алкильных групп получают нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-нитробутан и 1-нитро - 2-метилпропан. Ниже приведена схема нитрования изопентана. [21]
При нитровании пропана получаются все возможные при этой реакции продукты, а именно 1 - и 2-нитропропан, нитроэтан и нитрометан. На основании результатов исследований в области нитрования пропана и высших углеводородов было сделано следующее обобщение. При высокотемпературном нитровании парафина в паровой фазе получаются все мононитропроиз-водные, которые могут образоваться при замене нитрогруппой любого водородного атома или любой алкилыюй группы исходного углеводорода. Так, например, нитруя изопентан ( 2-метилбутан), получают за счет замещения атомов водорода 1-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - 2-метилбутан, З - иитро-2 - метилбутан и 4-нитро - 2-метилбутан; в результате замещения алкильных групп получают нитр ометан, нитроэтан, 2-нитропропан, 2-иитробутан и 1-нитро - 2-метилпропан. Ниже приведена схема нитрования изопеитана. [22]
Парафины в нефтях находятся в растворенном, либо во взвешенном кристаллическом состоянии. Все углеводороды нормального строения до С3е найдены в различных нефтях. Исследования твердых углеводородов, выделенных из масляных фракций раз личных нефтей, показали, что в них преобладают углеводороды ряда СпН2п 2 нормального и малоразветвленного строения. Наметкин и Нифонтова ( 1936 г.), нитруя по методу Коновалова грозненский парафин, получили до 65 % вторичных нитро-производных, что и указывает на нормальное строение основной массы исследованных углеводородов. [23]