Sd-электрон

Cтраница 3

В частности, не следует забывать, что одновременно с построением пары Sd-электронов расстраивается при возбуждении Mnd5s2 пара 45-электронов, что отражается на общей энергии атома. Сама величина перепада энергии от Crd5s к Mn des, известная нам точно из спектроскопического эксперимента, по смыслу очень сложна, так как зависит не только от ординаты точки Crd5s, но и от ординаты Mn des; последняя, высоко лежащая над точкой Mnd5s2, определяется разностью сложных характеристик обоих состояний ( нормального и возбужденного) атома марганца; к сожалению, абсолютные значения величин, слагающих энергию атома Мп, до сих пор не поддаются экспериментальному измерению и могут быть лишь вычислены, да и то приближенно. [31]

По некоторым последним исследованиям [162, 163], проведенным на монокристаллах N10 и ТЮ2, Sd-электроны в этих окислах движутся не по локальным уровням, а в узкой зоне ( шириной около 0 05 зе), а рост электропроводности с температурой вызван увеличением числа носителей тока, а не ростом их подвижности. Если ввести эту поправку в зонную схему на рис. 19, последняя вообще не будет принципиально отличаться от зонной схемы обычных полупроводников. [32]

Если отказаться от неприемлемого по энергетическим соображениям предположения о том, что два Sd-электрона промотированы на W-орбитали, то остается единственный способ объяснить парамагнетизм указанных комплексов - допустить, что связи во всех окта-эдрических комплексах № и, например в [ Ni ( H2O) 6l2, [ Ni ( NH3) e ] 2, [ Ni ( o - phen) 3 ] 2, [ Ni ( en) g ] 2, являются ионными, что маловероятно. Поэтому в 50 - х годах было высказано еще одно предположение, в соответствии с которым гибридные Й2зр3 - орбитали образуются с участием так называемых внешних 4с ( - орбиталей, а Sd-орби-тали при этом не затрагиваются. [33]

Как видно из схемы, атом железа имеет два 4s - и шесть Sd-электронов, из которых четыре не спарены. Такое же число неспаренных электронов имеется у двухвалентного иона железа, но Fe3 имеет пять неспаренных электронов. [34]

С этой точки зрения ферромагнетизм можно рассматривать как явление, уменьшающее ковалентное взаимодействие Sd-электронов атомов Fe, Со или № из-за параллельной ориентации их спинов. Таким образом, повышенная кинетическая энергия, которую приобретают эти электроны, компенсируется ослаблением их взаимодействия как друг с другом, так и с атомными ядрами. При этом усиливается металлический характер связи в рассматриваемых кристаллах. [35]

Прежде всего надо позаботиться о правильном описании состояний невозмущенной системы, в которой имеется единственный Sd-электрон в поле тетраэдрической симметрии. Эта орбиталь не будет точно З - симметричной ( приложение II), так как сферическая симметрия теперь нарушена; при этом согласно теории групп ( приложение III) имеющееся 5-кратное орбитальное вырождение состояний с разными проекциями углового момента ML 2, 1, О, - 1, - 2 будет сниматься. Если взять в качестве базисных состояний Sd-орбитали свободного иона, то нетривиальные представления тетраэдрической группы будут осуществляться действительными линейными комбинациями dz, d - yt ( - представление) или комбинациями dyz, dzx, dxy ( Г - представление); при этом предполагается, что четыре лиганда располагаются в углах куба, определяющего координатную систему. В вариационном расчете оказывается, что дваждывырожденное представление Е имеет меньшую энергию. Смешение рассмотренных Зс ( - орбиталей свободного иона служит хорошей иллюстрацией нарушения сохранения углового момента при потере сферической симметрии; для любой действительной волновой функции имеем нулевое значение проекции углового момента вдоль любой выбранной оси. [36]

Рассмотрим ионы переходных элементов первого ряда, которые имеют над заполненной аргоновой оболочкой п Sd-электронов. [37]

Степени окисления внутрирядных переходных элементов. [38]

Это соответствует участию в образовании связи 6 2-электронов и одного 5 -электрона или, если Sd-электрона нет, одного из 4 / - электронов. Состояние 11 было установлено для европия, иттербия и самария; у европия это состояние более, а у самария менее устойчиво. Степень окисления 11 у самария не объяснена. Все три элемента в состоянии 11 легко окисляются до III кислородом и даже водой. [39]

Размеры Зс ( - орбиталей заметнее сжимаются и геометрически из-за уменьшения экранирования при уходе слабо экранирующего эквивалентного Sd-электрона, и из-за появления внешнего 45-электрона и тем более двух 45-электронов. [40]

Этого следовало ожидать для одноатомных ионов, так как правила строения атомов требуют, чтобы Sd-электроны оставались неспаренными до тех пор, пока не появляется необходимость спаривания. Это возникает впервые, когда число электронов достигает шести. Шестой должен занять одну из пяти Sd-орбит, образуя пару с другим электроном. Вычисленные значения спиновых моментов ( уравнение 16 - 3) сперва растут до максимального значения 5 92, отвечающего пяти неспаренным электронам, и затем, как показано в табл. 16, уменьшаются. [41]

Акво -, аымино - и Этилендиаминовый хелатный комплексы с двухвалентной медью. [42]

Ион 29Си ( П) образовался в результате потери атомом одного 4s - н одного Sd-электрона. [43]

В свободном атоме выполняются правила Хунда [1] а), и первая половина зоны заполнена Sd-электронами с параллельными спинами. Это результат обменного взаимодействия, которое в этом случае обеспечивает минимум электростатической энергии; другими словами, электроны, описываемые симметричными волновыми функциями, стремятся расположиться в пространстве как можно дальше друг от друга, и, таким образом, электростатическая энергия уменьшается. Если вследствие высокой плотности состояний в d - зоне поверхность Ферми окажется в середине зоны проводимости, то можно ожидать, что заполнение состояний будет иметь вид, показанный на фиг. Если, однако, обменное взаимодействие действует так же, как в свободном атоме, то будет заполняться половина d - зоны с отрицательной проекцией спина; это иллюстрирует фиг. Таким образом, даже при отсутствии внешнего магнитного поля спины не сбалансированы, и металл оказывается ферромагнитным. [44]

Ионизационные потенциалы атомов щелочноземельных металлов. [45]

Страницы: 1 2 3 4