Cтраница 4
В - бензоин; В - 8-оксихинолин; Г - семикарбазон салицилового альдегида; Д - салицилидин-2 - аминофенол; Е - 2 2 -диоксиазобензол. [46]
Если внести бензоин в охлажденную до 0 С кислоту, то он тотчас плавится и при встряхивании образуется желто-бурая жидкость, причем красных паров не выделяется. Однако вскоре смесь начинает разогреваться и выбрасывать красные пары, после чего наступает бурная реакция, сопровождаемая разогреванием, кипением и выделением большого количества красных паров. Такую реакцию допускать не следует, а уже через несколько секунд после растворения бензоина надо при энергичном перемешивании перелить жидкость в холодную воду. Тогда на дне сосуда получают плотную маслянистую жидкость, а после промывания холодной водой, а затем горячей на холоду и даже при температуре около 10 С - довольно густую и почти бесцветную, которая легко растворяется в равном по весу количестве эфира. Из эфирного раствора оседает вскоре желтое, как сера, тело в виде зерен, состоящих из листочков или плоских игл. Однажды осажденное из эфира, это тело больше не растворяется даже во много раз большем количестве кипящего эфира, но все же в эфире оно всегда легче растворимо, чем в винном спирте. В 72 % - ном винном спирте тело не плавится и при кипении, а из раствора в спирте выкристаллизовывается при охлаждении в виде маленьких плоских игл или листочков, причем жидкость, даже если она содержала только немного растворенного тела, полностью застывает. Желтого тела получают обычно несколько больше от половины взятого бензоина. Вместе с ним образуется еще другое маслянистое нитротело, которое остается в эфирном или алкогольном растворе. Чтобы желтое тело полнее выделить из эфирного раствора, достаточно к этому раствору прилить равный объем 85 - 90 % - ного алкоголя. Перекристаллизовать это тело можно или из алкоголя, или из крепкой азотной кислоты, в которой оно растворяется при кипячении без изменения. Применять для этой цели эфир невыгодно, потому что в нем даже на холоду остается еще много растворенного тела. И в крепкой кипящей уксусной кислоте желтое тело растворяется, однако не так легко, как в азотной кислоте. Очищенное повторными перекристаллизациями сначала из эфира и алкоголя, затем из азотной кислоты и, наконец, из чистого алкоголя, тело плавится тонкими слоями при 110 С; при более сильном нагревании оно, правда, перегоняется, но не без частичного разложения, и поэтому перегонкой его очищать нельзя. Одна часть чистого тела требует для своего растворения 30 частей 85 % - ного и 27 частей 92 % - ного кипящего алкоголя, из последнего раствора оседает при охлаждении 85 % растворенного тела. [47]
Хлор на дезоксядированный бензоин, по-видимому, действует не так сильно, как бром. Получаемый продукт, который нелегко освободить от оставшегося без изменения дезоксидированного бензоина, уже по своему внешнему виду не похож на хлористый бензил3, но от последнего он отличается также своей реакцией со спиртовым раствором кали, в котором он растворяется, подобно бензоину, с фиолетовым окрашиванием. Такой раствор обесцвечивается при кипячении и встряхивании в соприкосновении с воздухом, и после того в нем обнаруживается кислота, которая с серной кислотой ведет себя, как бензиловая кислота, однако по внешнему виду похожа на бензойную кислоту. [48]
Указанное количество бензоина хорошо смешивают с амаль гамой цинка. Затем медленно приливают соляную кислоту и нагревают колбу маленьким пламенем газовой горелки. [49]