Однозамещенный бензол

Cтраница 1

Однозамещенный бензол не имеет изомеров, так как все атомы углерода равноценны. Двузамещенные бензолы имеют три изомера в зависимости от расположения заместителей. [1]

Однозамещенные бензолы изомеров не имеют, так как все атомы углерода в бензоле равноценны. Двузамещенные бензолы существуют в виде трех изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно друг друга. [2]

Причиной преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамещенный бензол является нарушение равномерности распространения электронной плотности в бензольном ядре. При наличии заместителей 1 рода эффект сопряжения приводит к повышению электронной плотности бензольного ядра вообще и в орто - и / гора-положениях особенно. При наличии в ядре заместителя 2 рода эффект сопряжения сказывается в общем положении электронной плотности и особенно в орто-и Агора-положениях. Подчинение правилу ориентации зависит от рода применяемого катализатора. При алкилировании ароматических углеводородов в присутствии серной кислоты и фтористого бора наблюдается полное подчинение правилу ориентации. [3]

Ориентирующее действие заместите лей. [4]

Объяснение преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамещенный бензол следует искать в нарушении равномерности распределения электронной плотности, происходящем в результате вступления первого заместителя в молекулу бензола. Направление этого смещения электронной плотности в случаях наличия в бензольном ядре заместителей первого и второго рода различно. [5]

Как уже было отмечено ( см. § 44), вследствие равноценности всех атомов углерода в бензоле однозамещенные бензолы изомеров не имеют. При вступлении в молекулу второго заместителя могут образоваться три изомера, различающиеся взаимным положением заместителей - орто -, мета - или пара-изомеры. [6]

Дальнейшие выводы из теории промежуточного состояния - He давно Ри и Эйринг [48] показали, что можно с довольно большой точностью вычислять скорость нитрования однозамещенных бензолов, сочетав теорию английской школы с теорией переходного состояния и произведя некоторые упрощения. Для вычислений служат экспериментальные данные по дипольным моментам и константа скорости нитрования незамещенного бензола. Так как эта попытка является первой успешной попыткой поставить теорию кинетики реакции английской школы на количественную основу, то она заслуживает подробного обсуждения. [7]

Все шесть атомов водорода в молекуле бензола совершенно одинаковы и при замещении любого из них на один и тот же радикал образуется одно и то же соединение. Поэтому однозамещенный бензол не имеет изомеров. [8]

Расщепление Л2 - и л3 - орбиталей в моногалоген-производных бензола имеет порядок величины мезо: мерического эффекта - - М, связанного с галогеном, и, следовательно, отражает способность неспаренных электронов повышать заряд на лз-орбитали. Примеры спектров однозамещенных бензолов приведены на рис. 4.17. Заместители, способные удалять заряд с л-орбиталей в эффекте индукции - И, например - CF3) не расщепляют nz - и лз-орбитали. Между средним значением потенциала ионизации и для Я2 - и лз-орбиталей в замещенных бензолах и скоростью реакций этих соединений с CF3 существует линейная корреляция, означающая, что среднее значение / я можно принять за меру электронной плотности. В 1 4-дизамещенных бензолах расщепление, как оказалось, равно сумме расщеплений для каждой замещающей группы в однозамещенном бензоле, если только расщепление, вызываемое одной из групп, например - Вг, - ОСН3, не слишком велико. [9]

Отступление от правила ориентации в данном случае авторы объясняют следующим образом: гидроксильная группа в бензольном кольце увеличивает плотность электронного облака о - и п-атомов углерода бензольного кольца. При действии на однозамещенный бензол электрофильным реагентом электро-фильная группа реагента ( в случае нитрования фенола это будет группа N02) при реакциях замещения направляется к тому атому бензольного кольца, у которого имеется повышенная электронная плотность. [10]

Отступление от правила ориентадии в данном случае ав - оры объясняют следующим образом: гидроксильная группа бензольном кольце увеличивает плотность электронного рб - [ ака о - и п-атомов углерода бензольного кольца. При действии ( а однозамещенный бензол электрофильным реагентом электро-шльная группа реагента ( в случае нитрования фенола это удет группа NO2) при реакциях замещения направляется к тогу атому бензольного кольца, у которого имеется повышенная ектронная плотность. [11]

О строении углеводорода судят по тому, сколько он может дать продуктов замещения. Так, например, из того факта, что существует только один монохлорэтан, вытекает, что в этане все шесть атомов водорода являются равнозначными. Также из того факта, что однозамещенный бензол имеет только один изомер, вытекает, что все шесть атомов водорода в бензоле являются равнозначными. [12]

Формулу этого гомолога не трудно написать, заместив в формуле бензола один атом водорода метильной группой. Теоретически этот углеводород можно назвать ме-тилбензолом; техническое его название толуол. Толуол не может иметь изомеров, так как это однозамещенный бензол. Следующий гомолог С8Ню имеет несколько изомеров. [13]

Они могут быть выведены аналогично тому, как выводится число изомеров для одно -, двух - и трехзамещенных бензолов. Заместителями в этом случае условно можно считать те ОН-груп-пы, которые находятся на противоположной стороне кольца по отношению к большинству ОН-групп. Для молекул типа О-6 и 1 - 5, соответствующих незамещенному и однозамещенному бензолу, может существовать лишь по одному изомеру. Молекула типа 2 - 4 отвечает двузамещенному бензолу и имеет три изомера, соответствующих орто -, мета -, пара-изомерам в ряду бензола. И, наконец, молекуле типа 3 - 3 отвечают еще три изомера, соответствующих рядовому, симметричному и несимметричному трехзамещенным бензолам. При этом оказывается, что несимметр ичная форма здесь действительно оправдывает свое название: у нее нет ни плоскости, ни центра симметрии. Поэтому у данной формы появляется не совпадающее с ней зеркальное отражение. Формулы VIII и IX изображают эти два антипода. [14]

Таким образом, эти два метода дополняют друг друга. Эксперименты с рентгеновским возбуждением, называемые также ЭСХА ( ESCA - Electron Spectroscopy for Chemical Analysis), проводятся обычно только для изучения внутренних атомных оболочек, в то время как УФ-возбуждение ( PES - Photoelectron Spectroscopy) применяется только для валентных электронов. Сравнительно большая ширина линий рентгеноэлектронных спектров не затрудняет серьезно изучения внутренних атомных уровней, поскольку потенциалы ионизации последних сильно отличаются друг от друга, но значительно затрудняет исследования валентных оболочек, так как по дан-эксперимента даже в типичном простом соедине-ш - ( однозамещенном бензоле) потенциалы иониза-десяти или более уровней умещаются в интервале i эВ, и в этой ситуации их невозможно было бы разлить в рентгеноэлектронном спектре. [15]

Страницы: 1 2