Cтраница 2
С - Н, следовательно, каждый атом водорода Н может быть замещен группой СН3 без изменения общего момента. У производных бензола измерения дипольных моментов подтверждают положение о том, что бензольное кольцо представляет собой плоский правильный шестиугольник. Следовательно, из момента однозамещенного бензола легко можно вычислить моменты многозамещенных бензолов. В табл. 1.14 приведены значения дипольных моментов хлор-замещенных бензола по измеренным и вычисленным данным. [16]
Расщепление Л2 - и л3 - орбиталей в моногалоген-производных бензола имеет порядок величины мезо: мерического эффекта - - М, связанного с галогеном, и, следовательно, отражает способность неспаренных электронов повышать заряд на лз-орбитали. Примеры спектров однозамещенных бензолов приведены на рис. 4.17. Заместители, способные удалять заряд с л-орбиталей в эффекте индукции - И, например - CF3) не расщепляют nz - и лз-орбитали. Между средним значением потенциала ионизации и для Я2 - и лз-орбиталей в замещенных бензолах и скоростью реакций этих соединений с CF3 существует линейная корреляция, означающая, что среднее значение / я можно принять за меру электронной плотности. В 1 4-дизамещенных бензолах расщепление, как оказалось, равно сумме расщеплений для каждой замещающей группы в однозамещенном бензоле, если только расщепление, вызываемое одной из групп, например - Вг, - ОСН3, не слишком велико. [17]