Тризамещенный бензол
Cтраница 1
Спектры тризамещенных бензолов, представленные на рис. 48 - 74, могут служить иллюстрацией влияния положения заместителей в бензольном кольце. Из трех изомерных структур соединения обладающие псевдокумоль-ным строением ( 1 2 4 -), имеют самые интенсивные максимумы поглощения, наиболее сдвинутые в длинноволновую сторону. [1]
Так, синтез тризамещенных бензолов может быть направлен в сторону преимущественного образования 1 2 4 - или 1 3 5-производных. Замещению в мета-положение способствует применение большого количества ( обычно 2 же) хлористого алюминия ( самого сильного катализатора), а также повышение температуры реакции. Влияние температуры можно наблюдать на примере реакции бензола с 3 моль хлористого метила: взаимодействие при 0 С приводит главным образом к. [2]
Так, синтез тризамещенных бензолов может быть направлен в сторону преимущественного образования 1 2 4 - или 1 3 5-производных. Замещению в мета-положение способствует применение большого количества ( обычно 2 же) хлористого алюминия ( самого сильного катализатора), а также повышение температуры реакции. Влияние температуры можно наблюдать на примере реакции бензола с 3 моль хлористого метила: взаимодействие при 0 С приводит главным образом г 1 2 4-триметилбензолу, а при 100 С в основном к 1 3 5-изомеру. [3]
Отсюда определение числа изомерных тризамещенных бензолов, образующихся при монозамещении исходного вещества, сразу дает ответ на вопрос о структуре этого вещества. Однако верно то, что применение этого метода затрудняется ориентирующим влиянием уже имеющихся в кольце заместителей, и в некоторых случаях приходится для получения некоторых изомеров использовать непрямые пути. Но как только структуры каких-либо соединений оказываются установленными, так немедленно могут быть связаны с ними структуры других соединений. Поэтому нет необходимости использовать подход Кернера каждый раз, когда требуется установить структуру. Так, ориентация групп в тг-бромнитробензоле может быть установлена путем сравнения этого вещества с ге-дибромбензолом; поскольку другие производные также легко могут получаться из промежуточного га-броманшшна, то их структуры выводятся также легко. [4]
Отсюда определение числа изомерных тризамещенных бензолов, образующихся при монозамещении исходного вещества, сразу дает ответ на вопрос о структуре этого вещества. Однако верно то, что применение этого метода затрудняется ориентирующим влиянием уже имеющихся в кольце заместителей, и в некоторых случаях приходится для получения некоторых изомеров использовать непрямые пути. Но как только структуры каких-либо-соединений оказываются установленными, так немедленно могут быть связаны с ними структуры других соединений. Поэтому нет необходимости использовать подход Кернера каждый раз, когда требуется установить структуру. Так, ориентация групп в и-бромнитробензоле может быть установлена путем сравнения этого вещества с / г-дибромбензолом; поскольку другие производные также легко могут получаться из промежуточного и-броманилина, то их структуры выводятся также легко. [5]
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [6] |
Формула Ладенбурга бьша отвергнута, поскольку она не соответствует числу реальных изомеров ди - и тризамещенных бензолов. В плоском бензоле Дьюара длина центральной углерод-углеродной связи должна быть 2 8 А, что намного превышает длину любой возможной С-С - связи. Следовательно, молекулы дъюаровского бензола должны быть неплоскими, тогда как известно, что молекулы истинного бензола плоские. [7]
Реакции с разнообразными замещенными ацетиленами при 70 - 160 приводят к основным продуктам - либо производным тризамещенных бензолов, либо олигомерам с открытой цепью, состав которых зависит от заместителя. [8]
Они могут быть выведены аналогично тому, как выводится число изомеров для моно -, ди - и тризамещенных бензолов. Заместителями в этом случае условно можно считать те ОН-группы, которые находятся на противоположной стороне кольца по отношению к большинству ОН-групп. Для молекул типа О-6 и 1 - 5, соответствующих незамещенному и мо-нозамещенному бензолу, может существовать лишь по одному изомеру. Молекула 2 - 4 отвечает дизамещенному бензолу и имеет три изомера, соответствующих орто -, мета -, пара-изомерам в ряду бензола. И, наконец, молекуле типа 3 - 3 отвечают еще три изомера, соответствующих рядовому, симметричному и несимметричному тризамещенным бензолам. При этом оказывается, что несимметричная форма здесь действительно оправдывает свое название: у нее нет ни плоскости, ни центра симметрии. Поэтому у данной формы появляется не совпадающее с ней зеркальное отражение; формулы 3 и И изображают эти два антипода. [9]
Они могут быть выведены аналогично тому, как выводится число изомеров для моно -, ди - и тризамещенных бензолов. Заместителями в этом случае условно можно считать те ОН-группы, которые находятся на противоположной стороне кольца по отношению к большинству ОН-групп. И наконец, молекуле типа 3 - 3 отвечают еще три изомера [ формулы ( 79), ( 83) и ( 84) ], соответствующие рядовому, симметричному и несимметричному тризамещен-ным бензолам. Остальные изомеры оптически неактивны, но отличаются друг от друга физическими свойствами, поскольку являются а-диастереомерами. [10]
Они могут быть выведены аналогично тому, как выводится число изомеров для моно -, ди - и тризамещенных бензолов. Заместителями в этом случае условно можно считать те ОН-группы, которые находятся на противоположной стороне кольца по отношению к большинству ОН-групп. Для молекул типа О-6 и 1 - 5, соответствующих незамещенному и мо-нозамещенному бензолу, может существовать лишь по одному изомеру. Молекула 2 - 4 отвечает дизамещенному бензолу и имеет три изомера, соответствующих орто -, мета -, пара-изомерам в ряду бензола. И, наконец, молекуле типа 3 - 3 отвечают еще три изомера, соответствующих рядовому, симметричному и несимметричному тризамещенным бензолам. При этом оказывается, что несимметричная форма здесь действительно оправдывает свое название: у нее нет ни плоскости, ни центра симметрии. Поэтому у данной формы появляется не совпадающее с ней зеркальное отражение; формулы 3 и И изображают эти два антипода. [11]
Наличие сильных полос при 815 и 870 см-г в спектрах моно-и конденсированных бициклических ароматических углеводородов указывает на присутствие тризамещенных бензолов с преобладанием 1 2 4-замещений в бензольных кольцах. [12]
Наличие сильных полос при 815 и 870 см-ь в спектрах моно-и конденсированных бициклических ароматических углеводородов указывает на присутствие тризамещенных бензолов с преобладанием 1 2 4-замещений в бензольных кольцах. [13]
Идентификация некоторых загрязнителей методом МС затруднена, поскольку невозможно получить информацию об изомерах, например ди - и тризамещенных бензолах. Для детектирования с помощью спектральных методов, помимо ИК-спектрометрии с преобразованием Фурье ( глава 5), стала применяться также атомно-эмиссионная спектрометрия. [14]
Аналогичным образом можно проводить циклотримеризацию и других ацетиленов, а также совместную циклополимеризацию двух или трех ацетиленов с получением тризамещенных бензолов. [15]
Страницы: 1 2