Cтраница 2
Вместе с тем из перечисленных работ не следовало, что этот вид взаимодействия является основным и доминирующим, да и трудно было дать его оценку на фоне обычных сильных полярных влияний, свойственных двузамещенным бензолам типа орто-нитроанилина. Кроме того, неясно, что имели в виду указанные авторы, говоря о донорно-акцептор-ном взаимодействии. [16]
К первой категории относятся группы ОН, NH2, галоиды, СН3 и их производные, ко второй - S OaH NO2, а также СООН и другие карбонилсодержащие группы с карбонилом при ядре В двузамещенных бензолах возможны случаи, когда оба заместителя направляют согласованно, облегчая тем самым конденсацию, или когда оба заместителя направляют в разные места, образуя при этом вследствие конкуренции смесь изомеров, причем превалирует в этой смеси тот изомер, который получился вследствие направляющей роли более активного заместителя. [17]
Орто - 1) приставка, обозначающая в названиях кислот наибольшее число гидроксигрупп, связанных с характеристическим атомом, который, находясь в одном и том же состоянии окисления, образует несколько кислот ( например, для фосфорных кислот - ортофосфорная Н3Р04); 2) приставка в названиях двузамещенного бензола, в котором заместители находятся в орто-положениях. [18]
Однозамещенный бензол не имеет изомеров, так как все атомы углерода равноценны. Двузамещенные бензолы имеют три изомера в зависимости от расположения заместителей. [19]
Однозамещенные бензолы изомеров не имеют, так как все атомы углерода в бензоле равноценны. Двузамещенные бензолы существуют в виде трех изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно друг друга. [20]
Интересны некоторые наблюдения общего характера, сделанные над изопреном и различными замещенными ароматическими углеводородами. Ксилол является простейшим двузамещенным бензолом, содержащим две метилыше группы. Когда все три ксилола полимеризуют в отдельности вместе с диолефином, например изопреном, то параксилол дает наименьшее количество смолы. Она имеет наиболее высокую точку плавления и более светлый цвет, нежели смолы, получаемые из орто - или лета-ксилолов, дающих большие выходы смол более темного цвета. [21]
Мета-хлоранилин и мета-хлорфенол были получены из динитробензола. Проанализировав взаимные связи между различными двузамещенными бензолами и диоксибензо-лами, Бейлынтейн и Курбатов пришли к выводу, что производные, относящиеся к пара-ряду, соответствуют гидрохинону, мета-изомеры - резорцину, а орто-изоме-ры - пирокатехину. [22]
Для бензолов с одним алкильным заместителем, содержащим ые менее двух атомов углерода в цепи, и с двумя и даже тремя такими же заместителями скорости превращения исходных молекул при дегидрогенизации почти одинаковы. При этом в одинаковые промежутки времени из двузамещенных бензолов выделяется вдвое больше водорода, чем на однозамещенных. [23]
Возникает вопрос, как увязать все только что сказанное с изложенным на стр. Кернера об установлении орто -, пара - или мета-расположения групп в двузамещенных бензолах. Правило Кернера исходит из образования всех возможных изомеров при вступлении третьего заместителя, а правила ориентации ограничивают число возможных изомеров. Дело в том, что правила ориентации определяют главные направления реакции, пренебрегая теми изомерами, которых получается очень мало ( доли процента или немногие проценты), а способ Кернера основывается на учете всех продуктов реакции, в том числе и образующихся в очень малых количествах. [24]
Очевидно, что изложенные в этом разделе правила нужно применять только как руководства к действию, а отнюдь не как непогрешимые законы. Все же в большинстве случаев применение этих правил позволяет правильно предсказать, какой изомер будет преимущественно образовываться из данного двузамещенного бензола. [25]
Большие количества катализатора хотя и не нужны для проведения алкилирования, но оказывают существенное влияние на ориентацию замещающих групп. Примером этого служит получение мезитилена, 1 3 5-три-этилбензола и 1 3 5-триизопропилбензола. На основании этих и ряда других примеров установлено, что в ряду двузамещенных бензолов наиболее устойчивы жета-изомеры, а из триалкилбензолов - симметричные 1 3 5-изо-меры. Интересно отметить, что переалкилирование не сопровождается изомеризацией боковой цепи. [26]
Они могут быть выведены аналогично тому, как выводится число изомеров для одно -, двух - и трехзамещенных бензолов. Заместителями в этом случае условно можно считать те ОН-груп-пы, которые находятся на противоположной стороне кольца по отношению к большинству ОН-групп. Для молекул типа О-6 и 1 - 5, соответствующих незамещенному и однозамещенному бензолу, может существовать лишь по одному изомеру. Молекула типа 2 - 4 отвечает двузамещенному бензолу и имеет три изомера, соответствующих орто -, мета -, пара-изомерам в ряду бензола. И, наконец, молекуле типа 3 - 3 отвечают еще три изомера, соответствующих рядовому, симметричному и несимметричному трехзамещенным бензолам. При этом оказывается, что несимметр ичная форма здесь действительно оправдывает свое название: у нее нет ни плоскости, ни центра симметрии. Поэтому у данной формы появляется не совпадающее с ней зеркальное отражение. Формулы VIII и IX изображают эти два антипода. [27]