Cтраница 2
Спектр поглощения бензолсульфонамида был исследован Беме и Вагнером [13] и Кемлером и Страйтом [19] в воде, щелочи и разбавленной серной кислоте. Нами спектр поглощения бензолсульфонамида изучен в этаноле, воде, концентрированной серной кислоте, а также исследована его изменяемость в водно-этанольном растворе гидроокиси натрия. [16]
Замещение водорода в сульфоновой группе метильной группой устраняет ионизацию, в результате чего поглощение метилбензолсульфоната смещено в длинноволновую сторону относительно поглощения бензолсульфоновой кислоты. В спектре поглощения бензолсульфонамида по сравнению с поглощением амида бензойной кислоты [28] р-полоса смещена в коротковолновую сторону на 100 А. [17]
Этот препарат растворим в бензоле, тогда как бензолсульфонамид не растворяется; поэтому реакционную смесь следует профильтровать непосредственно перед добавлением раствора метилата натрия. [18]
Оказалось, что с увеличением молярной концентрации гидроокиси натрия спектр поглощения бензолсульфонамида сильно изменяется-число узких полос в максимуме полосы поглощения уменьшается от четырех до одной, минимум поглощения сглаживается, делаясь все более интенсивным. Дальнейшее увеличение молярной концентрации гидроокиси натрия ( до 20, 200 2000 молей) на моль бензолсульфонамида не вызывает более никаких изменений. Предельно измененный спектр бензолсульфонамида в щелочном растворе подобен спектру поглощения бензолсульфонилхлорида в этаноле. Подобие спектров свидетельствует о сходстве структуры. [19]
Их получают взаимодействием гидрола Михлера ( 12) с соответствующими аминами или амидами. В частности, при кипячении спиртового раствора гидрола Михлера с избытком 5-трифторметил - 2-хлоранилина или с эк-вимольным количеством бензолсульфонамида в присутствии оснований образуются бесцветные N-замещенные лейкосоеди-нения Аурамина ( 17), которые при контакте с электрофиль-ными реагентами ( каолин) дают соответственно сине-фиолетовые и синие отпечатки. [20]
Имидазольные производные обладают фунгицидной активностью против болезней зеленых растений, бензимидазол мало активен, 1-алкил-и р - и - у-карбоксиалкилбензимидазолы не активны. Несколько большую активность проявляют 2-меркаптобензимидазо-лы и их производные, наибольшую - 2-аминобензимидазолы и их 5 6-карбоксиалкильные производные. Бензолсульфонамиды и бен-замиды бензимидазола слабо или совсем не активны. [21]
Оказалось, что с увеличением молярной концентрации гидроокиси натрия спектр поглощения бензолсульфонамида сильно изменяется-число узких полос в максимуме полосы поглощения уменьшается от четырех до одной, минимум поглощения сглаживается, делаясь все более интенсивным. Дальнейшее увеличение молярной концентрации гидроокиси натрия ( до 20, 200 2000 молей) на моль бензолсульфонамида не вызывает более никаких изменений. Предельно измененный спектр бензолсульфонамида в щелочном растворе подобен спектру поглощения бензолсульфонилхлорида в этаноле. Подобие спектров свидетельствует о сходстве структуры. [22]
Спектр поглощения бензолсульфонилхлорида раньше не был исследован. Нами спектр поглощения бензолсульфонилхлорида исследован в жидком состоянии и в этаноле при концентрациях 2 10 1 - 2 10 - 5 мол. Он показывает малоинтенсивную полосу при Х 325оА и е 0.05, отсутствие узких полос в средней ультрафиолетовой области при X 2700 А и е 1250, аналогично полосе бензолсульфонамида, появляющейся под воздействием гидроокиси натрия, сливающуюся с полосой в крайнем ультрафиолете. Этанольный раствор бензолсульфонилхлорида не давал реакции на конго красный; кроме того, в его спектре поглощения отсутствует полоса эфира бензолсульфоновой кислоты. [23]
Это придает кислотный характер бензолсульфонамиду и способность образовывать соли в холодных щелочных растворах, причем спектр поглощения его изменяется. В зависимости от количества щелочи происходит последовательное снижение интенсивности в максимуме поглощения при Х 2750А и усиление поглощения в минимуме с переходом в новую полосу около 2450 А. Таким образом, в щелочном растворе появляется новая полоса, отвечающая новой электронной структуре. Кемлер и Страйт [19] при спектрографическом исследовании бензолсульфонамида также нашли, что его поглощение имеет меньший коэффициент зкстинкции в щелочном растворе, чем в воде, и что появляется новая полоса с высоким коэффициентом экстинкции около 2400 А. Эту полосу они относили к двойной связи между серой и азотом и предположили, что такая связь должна быть очень сильным хромофором. [24]
Разрыв происходит однако легче4 при перегонке бензол-суль-фоната аммония. В дестиллате могут быть найдены дифенил, дифенилсульфид, дифенилсульфон, тиофенол и следы хинолина. Этот метод представляет собой видоизменение метода десульфирования Каро. Сульфонат свинца тщательно смешивается с 25 / о ( по весу) хлористого аммония и подвергается сухой перегонке. Наряду с продуктами десульфирования сырой дестиллат содержит значительные количества меркаптанов. Аммонийная соль дегидратируется в бензолсульфонамид. При более высоких температурах и применении медной реторты кальциевая соль дает 1 / 6 от ее веса маслянистого дестиллата, а натриевая соль Va - Y часть. [25]
Спектр поглощения бензолсульфонамида был исследован Беме и Вагнером [13] и Кемлером и Страйтом [19] в воде, щелочи и разбавленной серной кислоте. Нами спектр поглощения бензолсульфонамида изучен в этаноле, воде, концентрированной серной кислоте, а также исследована его изменяемость в водно-этанольном растворе гидроокиси натрия. А расположена полоса, максимум которой расщеплен на 4 узкие полосы. А и е 800 - 500 расщеплен на 5 узких полос и усилен в 1.5 раза по сравнению с положением в этаноле. Минимум поглощения при Х 2450А и s 50, однако, снижен в интенсивности в 2 раза. Полоса поглощения сернокислотного раствора бензолсульфонамида, сравнительно с полосой водного раствора, смещена на 60 А в длинноволновую сторону и в 2.5 раза интенсивнее. Узкие полосы совершенно отсутствуют. Сульфирования в условиях нашего исследования не было, так как при разбавлении водой раствора бензолсульфонамида в концентрированной серной кислоте выпадает неизмененный бен-золсульфонамид, не растворимый в разбавленной серной кислоте. [26]
Спектр поглощения бензолсульфонамида был исследован Беме и Вагнером [13] и Кемлером и Страйтом [19] в воде, щелочи и разбавленной серной кислоте. Нами спектр поглощения бензолсульфонамида изучен в этаноле, воде, концентрированной серной кислоте, а также исследована его изменяемость в водно-этанольном растворе гидроокиси натрия. А расположена полоса, максимум которой расщеплен на 4 узкие полосы. А и е 800 - 500 расщеплен на 5 узких полос и усилен в 1.5 раза по сравнению с положением в этаноле. Минимум поглощения при Х 2450А и s 50, однако, снижен в интенсивности в 2 раза. Полоса поглощения сернокислотного раствора бензолсульфонамида, сравнительно с полосой водного раствора, смещена на 60 А в длинноволновую сторону и в 2.5 раза интенсивнее. Узкие полосы совершенно отсутствуют. Сульфирования в условиях нашего исследования не было, так как при разбавлении водой раствора бензолсульфонамида в концентрированной серной кислоте выпадает неизмененный бен-золсульфонамид, не растворимый в разбавленной серной кислоте. [27]