Cтраница 3
Пептиды отщепляют от полимерного носителя с помощью жидкого HF, р-ра НВг в CF3COOH или гидра-зинолизом анкерной сложноэфирной связи. [31]
Автоматическая сборка на полимерных носителях основана на присоединении контактных площадок кристаллов к внутренним балочным выводам, сформированным на носителях. Рисунок выводов на носителе получают путем фототравления медной или алюминиевой фольги. [32]
Синтез пептидов на полимерных носителях обычно рассматривают как некий новый принцип оинтеза одигопептидов, заключающийся в иммот йюшзации растущей полипептидной цепи на нерастворимом полимере. При этом все реагенты легко отмываются простым фильтрованием от нерастворимого носителя. С нашей точки зрения, в данном способе синтеза пептидов использован тот же принцип, который указан в приведенных выше примерах: изменение физико-химических свойств пептидной молекулы и придание ей дополнительных ценных свойотв. ДзФоинкером В % 7), заключается в придании олигопептидной цепи способности не растворяться в растворителях, используемых для реакции. Для этого первую аминокислоту привязывали ковалентно к нерастворимому полимеру, а после наращивания полипептидной цепи реагенты удаляли промыванием омолы на стеклянном фильтре. [33]
Синтез пептидов на полимерном носителе, при этом растущая полипептидная цепь ковалентно присоединена к нерастворимому или растворимому полимеру и отделение ее от полимера осуществляется на завершающей стадии синтеза. При использовании нерастворимого носителя принято говорить о твердофазном синтезе, существующем в настоящее время в полностью автоматизированном варианте. [34]
Реакционный центр вводится в полимерный носитель реакцией хлорметили-рования. Выше уже отмечалось, что бензилхлоридный остаток принимает участие в 5н2 - замещении и легко взаимодействует с карбоксигруппой, которую в свою нетрудно удалить ( ацидолиз) на более поздних стадиях. [35]
Общей проблемой при использовании полимерных носителей является трудность получения высокоэффективных насадочных хроматографических колонн в связи с легкой электризуемостью полимерных материалов и трудностью заполнения колонн. [36]
![]() |
Первая коммерческая модель пептидного синтезатора по Брунфельдту. [37] |
Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя ( VI, рис. 2 - 12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов - самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновременно с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алкилзамещенного бенэилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. [38]
При сборке кристаллов на полимерном носителе с алюминиевыми выводами в месте соединения с контактными площадками кристалла образуется однокомпонент-ная система, не требующая создания дополнительных выступов ( шариков) ни на кристалле, ни на полиимиде. [39]
Пренебрегая ориентационными эффектами, рассмотрим полимерный носитель с регулярно присоединенными молекулами антрацена, которые расположены на расстоянии порядка 10 - 20 атомов друг от друга. Такая структура обеспечивает эффективную миграцию энергии через синглетное состояние. [40]
А сам синтез проводится на нерастворимом полимерном носителе, с которым пептид связан ковал ентно. Этот метод синтеза уже был использован для получения важных гормонов и пептидов-биорегуляторов. В настоящее время синтез проводится совсем при других величинах давления. [41]
А сам синтез проводится на нерастворимом полимерном носителе, с которым пептид связан ковалентно. Этот метод синтеза уже был использован для получения важных гормонов и пептидов-биорегуляторов. В настоящее время синтез проводится совсем при других величинах давления. [42]
В случае лигандообменной хроматографии [170-173] применяют хи-ральные полимерные носители, которые содержат ионы переходных металлов ( Cu2, Ni2 и др.), координационно связанные оптически активными аминокислотами так, что остаются ненасыщенные координационные связи. В ходе разделения свободные координационные связи занимаются лигандами подвижной фазы. Таким образом был разделен ряд DL-аминокислот на полистирольных смолах с L-пролином, сульфированным фенилаланином [174], L-гидроксипролином [175] и другими энантиомерами аминокислот в качестве фиксированных лигандов. [44]
Применение ацилированных препаратов хитозана в качестве полимерного носителя для гель-хроматографии позволяет добиться высокой селективности разделения органических соединений. Например, представляется возможным эффективное разделение различных аминокилот, красителей и даже рацемических смесей органических соединений. Какими физико-химическими факторами может быть обусловлено это свойство набухших гелей ацилхитозанов. [45]