Cтраница 2
![]() |
Кинетические кривые ДР - t ( A и их полулогарифмические анаморфозы ( В окисления смеси 2C3HS - f - 02 при Рнач 300 мм рт. ст. и разных температурах. [16] |
Этот результат совпадает с данными Ньюитта и Торнса [42] и Пиза [74] ( см. стр. [17]
В табл. 2 приводятся полученные Ньюиттом и Гаффнером [43] результаты изучения влияния давления на выходы метанола и формальдегида в статической системе из смеси 2 1 частей метана и 1 0 частей кислорода, помещенной в стальной цилиндр емкостью 500 мл. [18]
Значительный экспериментальный материал, полученный Ньюиттом и Торнсом, не привел их к построению радикально-цепной схемы изученного процесса. [19]
В табл. 3 приводятся взятые из работ Ньюитта и Гаффнера данные о влиянии длительности реакции на концентрацию метанола и формальдегида в статической системе. Формальдегид достигает максимальной концентрации раньше, чем метанол, и раньше последнего разлагается после поглощения всего кислорода. [20]
В развитие исследования Сапиро, Линстеда и Ньюитта [17] Килроэ и Уил [26] установили, что наблюдающаяся при полимеризации а-метилстирола верхняя предельная температура ( выше которой полимеризация не происходит по термодинамическим причинам) возрастает линейно с 61 С при атмосферном давлении до 171 С при 6 4 кбар. [21]
Как уже было приведено при изложении работы Ньюитта и Хафнера [76] ( см. стр. Иост [77], исходя из данных этих авторов, установил, что отношение получающихся в реакции метилового спирта и формальдегида приблизительно пропорционально начальному давлению исходной метано-кислородной смеси. Это привело Иоста к заключению о том, что порядок реакции образования спирта на единицу выше порядка реакций, в которой образуется альдегид. Отражением этого и является схема Иоста, Мюфлинга и Рормана, в которой спирт образуется, как мы видим, по реакции, имеющей порядок по углеводороду на единицу больше порядка реакции образования альдегида. [22]
Еще в 1937 г. Сапиро, Линстед и Ньюитт [9] установили, что полимеризация некоторых непредельных соединений, а-метилсти-рола, а-изопропенилнафталина и др., не протекающая в обычных условиях, может быть осуществлена при высоких давлениях. В дальнейшем был накоплен обширный материал о влиянии давления на протекание реакций термической и инициированной радикальной полимеризации. Отметим лишь, что этими исследованиями была однозначно показана возможность осуществления при высоких давлениях таких реакций полимеризации, которые практически невозможно осуществить при атмосферном давлении. [23]
Ясное феноменологическое описание этого вопроса содержится в статье Ньюитта и Тормса [30], посвященной окислению пропана. [24]
В этой связи в настоящем параграфе рассматривается также исследование Ньюитта и Торнса, хотя и не ставившее своей главной целью решение вопроса об истинной роли органической перекиси, но представляющее собой попытку детального вскрытия химизма окисления пропана. [25]
Как мы видели выше, работами Бургоина, Танга и Ньюитта было установлено, что за исключением бензола у всех ароматических углеводородов имеется область отрицательного температурного коэффициента скорости, холодные же пламена отсутствуют не только у бензола, но и у толуола и этилбензола и впервые появляются у пропилбензола. [26]
Этот факт М. Б. Нейман рассматривает как одно из наиболее убедительных доказательств ошибочности гипотезы Ньюитта и Торнса. [27]
Для опровержения предположения об особой роли первично образующихся алкильных перекисей в возникновении холодного пламени Ньюитт и Торне ссылаются на опыты Пиза [3] ( см. стр. Эти опыты были повторены Ньюиттом и Торнсом с получением такого же, как и у Пиза, результата. При этом удалось показать, что холодные пламена могут возникать и распространяться, даже если к моменту их появления в смеси имеются лишь ничтожные следы лерекисеп, значительно меньшие их критической концентрации взрывного распада. [28]
Из самых последних работ, относящихся к области окисления спиртов, следует назвать работу Ньюитта [338], исследовавшего кинетические характеристики реакции - зависимость изменения давления от времени, влияние температуры и концентрации - исходных веществ на максимальную скорость и на обратную величину периода индукции, а также наличие низко - и высокотемпературной области окисления и областей холодных пламен. [29]
В то время как Дюран [2] классифицировал потоки пульпы в соответствии с крупностью частиц, Ньюитт - и другие предполагают, что режимы потока зависят от плотности материала, средней скорости потока и диаметра трубопровода. [30]