Cтраница 2
Эти результаты относятся к единственным описанным в литературе опытам, в которых использовались смешанные ангидриды оптически активных ациламинополипептидов и карбоно-вых кислот. Также были получены смешанные ангидриды бензойной кислоты и N-формил - О-аце-тил - Ь - тирозина, М - карбобензилокси - О-ацетил - Ь - тирозина, кар-бобензилокси - и фталоилглицина, карбобензилокси - ОЬ-алани-на, карбобензилоксиглицилглицина и карбобензилокси - ВЬ-ала-нил-ВЬ-аланина. [16]
Эти результаты относятся к единственным описанным в литературе опытам, в которых использовались смешанные ангидриды оптически активных ациламинополипептидов и карбоно-вых кислот. Также были получены смешанные ангидриды бензойной кислоты и М - формил - О-аце-тил - Ь - тирозина, К-карбобензилокси - О-ацетил - Ь - тирозина, кар-бобензилокси - и фталоилглицина, карбобензилокси - ВЬ-алани-па, кар бобензилоксиглицил Глицина и карбобензилокси - ВЬ-ала-нил-ВС-аланина. [17]
МНз-группы, которая отталкивает протон, катализирующий реакцию гликозидирования ( см. стр. Поэтому для получения гликозидов 2-амино - 2-дезоксиса-харов, которые обычно носят название гликозаминидов, применяют обходные пути. Так, например, проводят замещение аминогруппы группировкой, устойчивой к кислотам, которую после гликозидирования можно удалить в нейтральной или щелочной среде. Обычно для этой цели используется введение карбалкоксильной 19 или 2 4-динитрофенильной 20 группировок. Для получения гликозидов 2-амино - 2-дезоксисахаров можно использовать меркаптали их аль-форм, которые при расщеплении бромом 21 или сулемой 22 в абсолютном спирте гладко превращаются в гли-козиды. Использование для синтеза гликозаминидов реакции Кенигса - Кнорра, которая является общим методом синтеза гликозидов ( см. гл. Так, например, бромгидрат 3 4 6-три - О-аце-тил - а - О-глюкозаминилбромида, который образуется при действии бромистого ацетила на Д - глюкозамин 23, нерастворим в растворителях, применяемых в реакции Кенигса - Кнорра, и поэтому пригоден только для получения гликозаминидов низших спиртов. Если соли гликозаминилгалогенидов и галоидоводородных кислот представляют устойчивые соединения, то их N-ацильные аналоги очень неустойчивы и должны использоваться сразу после приготовления. [18]