Cтраница 1
О-ацильные и О-алкильные производные. [1]
Навеска О-ацильного гароиаводио-го бралась из расчета получения 0 01 N раствора вещества и растворялась в мерной колбе на 100мл в органическом растворителе, предварительно доведенном до температуры опыта. [2]
С ангидридами и хлорангидридами к-т дает О-ацильные производные, напр. [3]
Как следует из полученных результатов, О-ацильные производные М - карбоизолропокси - М - арилгидрО Ксил амина гидролизуются щелочью чрезвычайно легко. [4]
Как следует из полученных результатов, О-ацильные производные N - Kap6o sonponoKCH - N-a: p ил гндроксил амина гидролизуются щелочью чрезвычайно легко. [5]
Формула ( в) объясняет суа ествование 0-алкильных и О-ацильных производных пиразолона. Так, в качестве фенола 1-фенил - З - метилпира-золон при действии диазометана образует 1-фенил - 3-метил - 5-метоксипи-разол, а при действии хлорангидридов кислот в присутствии щелочей - 0-ацильные производные. [6]
Был осуществлен синтез N-гидроксициклоимидов бактериохлорина р, их О-алкильных и О-ацильных производных. Данные химические модификации проведены как на бактериопурпурине, получаемом щелочным окислением природного бактериохлорофилла а, так и на его 3-винилзамещенном производном. Последний является гидрированным аналогом пурпурина 18 - ключевого соединения в синтезе хлориновых ФС, в связи с чем синтетические приемы хорошо отработанные ранее для производных хлорофилла а могут быть применены к 3-винилзамещенным бактериохлорофиллам. [7]
В природе Нейраминовая кислота встречается обычно в виде N - и О-ацильных производных; ацильными группами являются ацетильные и гликолильные группы. Ацетил - и гликолилпроизводные нейраминовой кислоты в настоящее время объединяются общим термином сиаловые ( или нонулозаминовые) кислоты. [8]
Приведенные выше примеры иллюстрируют элиминирование молекулы воды или кислоты ( в случае О-ацильных производных) с отщеплением протона от р-углеродного атома. Однако для моносахаридов известно достаточно много примеров, когда элиминирование протекает с отщеплением электроотрицательного заместителя, находящегося у ( З - углеродного атома. [9]
Хлорангидриды и ангидриды кислот образуют обычно продукты С-ацилирования, хотя в некоторых специальных случаях могут получаться О-ацильные производные енольной формы. [10]
Хотя медная соль ацетоуксуоного эфира, реагируя в абсолютном эфире С хлорангидридами кислот, обычно дает нестойкие О-ацильные производные ( эфиры енолов), при ее ацилировании хлорангидридом кумаринкарбоновой-3 кислоты в безводном хлороформе образуется соответствующее С-ацильяое производное. [11]
Хотя медная соль ацетоуксусного эфир а, реагируя в абсолютном эфире с хлорангидридами кислот, обычно дает нестойкие О-ацильные производные ( эфиры енолов), при ее ацилировании хлорангидридом кумаринкарбоновой-3 кислоты в безводном хлороформе образуется соответствующее С-ацильное производное. [12]
Избирательное деацилирование полностью ацилированных производных аденозина и гуанозина является единственно доступным методом получения N-ацильных производных этих нуклеозидов, так как при частичном ацилировании всегда образуются и О-ацильные производные. Структура образующихся производных строго не доказана; она была принята по аналогии со структурой соответствующих производных иитидина. [13]
В противоположность реакциям алкилирования ацилирование и рование часто идут по атому кислорода. Образующиеся О-ацильные производные часто неустойчивы, но могут быть использованы; так, например, при цилирования в пиридине в качестве растворителя получают пири-соль в результате замещения ацилоксигруппы пиридином. [14]
Передача электронной плотности от заряженной при рН 8 отрицательно карбоксильной группы аспарагиновой кислоты через имидазольное кольцо гистидина к кислороду боковой цепи серииа обусловливает повышение его иуклеофиль-ности настолько, что может осуществляться нуклеофильиое воздействие на карбонильный углеродный атом пептидной связи. На промежуточно образующемся О-ацильном производном серина перенос заряда, обрывается, ио на последующей стадии деацилирования снова немедленно восстанавливается. [15]