Cтраница 3
Понятие о радикалах было высказано Лавуазье в 1789 г. и его знаменитом Курсе химии; прошло свыше двадцати лет, прежде чем оно получило дальнейшее развитие в работах Бер-целиуса. Шведский ученый исходил из той мысли, что природа я свойства органических соединений должны быть объяснены на основании теоретических представлений, принятых в химии неорганической. Однако взгляды Берцелиуса существенным образом отличались от взглядов Лавуазье и в области неорганической химии: Берцелиусом была принята и широко использована атомистическая гипотеза, высказанная незадолго до этого Дальтоном, и Берцелнус, под влиянием успехов применения электричества в химии, поставил и тесную связь химические и электрические явления. Сущность теории неорганических соединений, развитой Берцелиусом, сводится к следующему: атом каждого элемента несет электрические заряды ( положительные и отрицательные одновременно), причем, в зависимости от природы элемента, один из этих зарядов больше. При соединении атомов их заряды частично нейтрализуются. [31]
Весьма плодотворным оказались введенные Дальтоном понятия о химическом эквиваленте и об атомном весе элемента, как об относительном ( сначала по отношению к весу атома водорода, затем, по предложению Бер-целиуса, по отношению к весу атома кислорода) весе атома. [32]
Бер-целиус перечисляет уже 46 элементов. В первой таблице периодической системы Д. И. Менделеева фигурирует 62 элемента. [33]
Бер-целиус до конца своих дней не соглашался с тем, что такой чисто искусственный прием ровно ничего не дает. [34]
Естественно, что стихийно многие виднейшие ученые видели с позиций экспериментальной науки явную предвзятость представлений о жизненной силе как единственном факторе, определяющем возможность создания органических веществ. Тот же Бер-целиус, говоря о превращениях, которые претерпевают выделенные из организмов продукты при химических операциях, например, при сухой перегонке, указывал, что они не подвергаются при этом влиянию органов живых тел и подчиняются лишь силам, действующим в неорганической природе. Следовательно - писал он - нам остается лишь найти, насколько это нам под силу, в самих органических процессах те своеобразные условия, при которых в них действуют общие природные силы. Но те же силы предполагают наличие одних и тех же законов природы. [35]
В этой статье Авогадро впервые предлагает правильные атомные веса для N, P, As, Sb и других элементов. Споря с Бер-целиусом, Авогадро защищает необходимость признания формул типа RgOn - Кроме того, он настаивает на химической аналогии между соединениями N, P, As, Sb. В то время как Берце-лиус еще считал хлор и азот сложными веществами, Авогадро не только защищал элементарность этих газов, но и установил правильные формулы их окислов. Утверждая, что они содержат по два атома неметалла, он указывает на существенное отличие между ними, а именно: окислы хлора содержат только нечетное число атомов кислорода, а окислы азота - и четное и нечетное. [36]
Еще в 1817 г. Бер-целиус убедился в тождестве состава оловянной кислоты, осажденной из хлористого олова, с той, которая получается окислением олова азотной кислотой. Все эти соединения были уже давно известны, но о составе их имели самые разнообразные понятия; соглашались, однако, в том, что он должен быть различен. Относительно ара-гонта и известкового шпата предполагали, например, что хотя оба минерала представляют углекислую известь, но отличие арагонита составляет содержание около одного процента кристаллизационной воды, а потом, когда анализы Штромейера показали в нем содержание углекислого стронциана, большинство химиков говорило, что примесь стронциана изменяет первоначальную кристаллическую форму шпата в арагонит. [37]
Причина, заставившая выделить изучение органических веществ в особую отрасль науки - органическую химию, первоначально состояла в чрезвычайной трудности исследования типичных сложных органических веществ сравнительно с обычными минеральными веществами. Несмотря на то, что Бер-целиус сам при помощи выработанных им точных методов анализа органических веществ установил применимость к этим веществам закона постоянства состава, закона кратных отношений и других стехиометрических законов, полное изучение природы органических веществ казалось ему задачей совершенно неразрешимой; он считал, что есть глубокое различие в природе веществ минеральных и органических. [38]
На основании этого Реньо уменьшил вдвое атомные веса серебра, калия и натрия. Как мы уже знаем, Бер-целиус не последовал в этом отношении за Реньо. [39]
Все атомы простых тел могут быть поставлены в ряд по величине их заряда. При этом металлоиды ( название, введенное Бер-целиусом) электрически заряжены отрицательно, металлы - положительно. Абсолютно электроотрицательным является кислород, так как он одинаково относится ко всем другим атомам. [40]
Усовершенствованный Мервином [9] метод Стайгера более чувствителен, чем весовой метод Бер-целиуса, однако еще не достаточно чувствителен, чтобы с уверенностью определять 0 01 % фтора. Необходимо также удалить кремнезем и алюминий осаждением карбонатом аммония. [41]
Как уже было отмечено выше, в XIX веке наряду с признанием сложности атомов и их качественного своеобразия господствовал взгляд о возможности построения атомов элементов из единой материи. Хотя гипотеза Праута и была опровергнута вычислениями атомных весов, проделанными главным образом Бер-целиусом и Стасом, однако время от времени к ней возвращались, располагая новыми данными. [42]
Позже, когда появляется этериновая теория Дюма, он относится к ней осторожно, предостерегая против увлечения формулами конституции. Только в 1832 г., после появления работ Либиха и Велера о радикале бензоиле, Бер-целиус переходит на более твердые позиции, по вопросу о радикалах и рациональных формулах. Не дав себя увлечь методом Дюма, связывавшим вопрос о радикалах с реакциями разложения органических соединений и с более или менее удачными аналогиями, Берцелиус видит в выводах Либиха, опиравшегося на эмпирические формулы, правильный путь к открытию радикалов. Верный своим взглядам на радикалы, Берцелиус признает радикалом группу атомов, состоящую из двух или трех атомов, не содержащую кислорода и образующую с кислородом вещество, имеющее кислотные или основные функции. [43]
Большое значение получили и Годичные обзоры, в которых не только реферировались главнейшие сообщения об исследованиях, публиковавшихся в то время, но и каждой новой работе давалась оценка, иногда отмечавшая значимость исследования, иногда же резко осуждавшая выводы и взгляды авторов, особенно если они противоречили электрохимической теории. В конце 30 - х годов, когда появились исследования по теории замещения, приговоры Бер-целиуса по адресу авторов новых взглядов становились все более и более резкими, несмотря на то, что воззрения авторов, критиковавшихся им, основывались на прочной базе новых экспериментальных фактов. Однако в течение ряда лет современники слепо подчинялись мнению Берцелиуса. [44]
Указывая на существование двух больших групп катализаторов, эта классификация впервые раскрывает самую сокровенную со времен Берцелиуса и самую глубокую по своим причинным связям сущность каталитического действия. Эта сущность связана с электронной структурой вещества, или с электрическими отношениями материи - как сказал бы Бер-целиус. Каталитическое действие и является поэтому функцией одновременно как химического состава, определяющего тип перемещающихся заряженных частиц ( а следовательно, саму принадлежность катализатора к той или другой группе), так и физического состояния, оказывающего влияние на количество и энергию перемещающихся частиц. [45]