Обеднение - прикатодный слой
Cтраница 1
Обеднение прикатодного слоя ионами серебра приведет к появлению разности концентраций, а следовательно, и к возникновению процесса диффузии, который будет направлен из глубины раствора к поверхности электрода. [1]
 |
Осциллограммы включения платинового микрокатода в расплаве КС1 - LiCl.| Осциллограмма включения платинового микрокатода. [2] |
По мере обеднения прикатодного слоя двухвалентными ионами никеля начинается разряд субиона никеля; можно предположить, что вторая площадка и отражает этот процесс на кривых включения. При введении в электролит металлического никеля длина этой площадки значительно увеличивается. Наконец, третья площадка отвечает разряду ионов щелочных металлов. [3]
Чем выше концентрация электролита, тем медленнее наступает обеднение прикатодного слоя, тем выше и допустимая плотность тока для получения плотных осадков. С другой стороны, в концентрированных растворах увеличивается скорость роста граней кристаллов и, невидимому, уменьшается скорость образования новых центров кристаллизации, что способствует отложению осадков с крупнокристаллической структурой. [4]
С целью поддержания стабильного потенциала катода путем исключения обеднения прикатодного слоя диоксидом серы необходимо интенсивно перемешивать раствор. [5]
При проведении процесса требуется интенсивное перемешивание, так как при обеднении прикатодного слоя ионами сульфита и обогащении дитионатом будет происходить восстановление его в тиосульфат. [6]
Выпадение гидроокиси выделяемого на катоде металла, кроме того, сопровождается резким обеднением прикатодного слоя разряжающимися ионами, вследствие чего допустимый предел повышения плотности тока соответственно уменьшается. Чем больше плотность тока, тем быстрее прикатодный слой подщелачивается и загрязняется гидратами окиси металлов. [7]
 |
Зависимость выхода по току дитионита натрия от условий электролиза. [8] |
Нежелательный сдвиг потенциала катода в сторону более отрицательных значений, при которых дитионит восстанавливается в тиосульфат, может происходить вследствие обеднения прикатодного слоя исходным веществом и обогащения дитионитом. Для поддержания стабильного потенциала твердого катода во всех работах рекомендуется интенсивное перемешивание раствора [ 462, 463, 466, 468, 469J за счет циркуляции католита. От ее интенсивности зависит и верхний предел катодной плотности тока, также в определенной степени зависящей от концентрации S02 в сернистом газе. По мере изменения концентрации SO2 в ходе электролиза рекомендуется снижать катодную плотность тока. [9]
Нежелательный сдвиг потенциала катода в сторону более отрицательных значений, при которых дитионит восстанавливается в тиосульфат, может происходить вследствие обеднения прикатодного слоя исходным веществом и обогащения дитио-нитом. Для поддержания стабильного потенциала твердого катода во всех работах рекомендуется интенсивное перемешивание раствора за счет циркуляции католита ( пат. От ее интенсивности зависит и верхний предел плотности катодного тока, также в определенной степени зависящей от концентрации SO2 в сернистом газе. По мере изменения концентрации SO2 в ходе электролиза рекомендуется снижать плотность катодного тока. [10]
Превышение допустимого верхнего предела рН, величина которого зависит также от температуры и плотности тока, может привести к образованию гидроксида и основных солей никеля, что вызывает резкое обеднение прикатодного слоя ионами никеля и снижение выхода по току, при этом ухудшается качество никелевого покрытия. Поэтому кислотность никелевых электролитов устанавливается в зависимости от выбранного режима электролиза и поддерживается при этом режиме постоянной. Для этой цели в электролит, работающий при невысокой температуре ( до 40 - 50 С), добавляют слабо диссоциированные кислоты, сообщающие ему буферные свойства. [11]
Сильное обеднение прикатодного слоя ионами выделяемого металла может вызвать такое повышение катодной поляризации, что будет достигнут потенциал разряда других, более отрицательных катионов, присутствующих в растворе. [12]
Экспериментальные данные показывают, что условием начала образования рыхлых осадков 1на катоде является достижение предельной плотности тока, при которой скорость доставки ионов, участвующих в электродной реакции, к поверхности катода не успевает за разрядом. В таком случае из-за резкого обеднения прикатодного слоя разряжающимися ионами заметно проявляются диффузионные ограничения, при которых нормальное развитие Кристаллов затруднено, и тогда начинают развиваться наиболее активные участки катода. Электродная поверхность как бы прорастает разрозненными единичными иглами, вытягивающимися в направлении доставки питающей рреды. [13]
Экспериментальные данные показывают, что условием начала образования рыхлых осадков и а катоде является достижение предельной плотности тока, при которой сщрость доставки ионов, участвующих в электродной реакции, к поверхности катода не успевает за разрядом. В таком случае из-за резкого обеднения прикатодного слоя разряжающимися ионами заметно проявляются диффузионные ограничения, при котцрых нормальное развитие Кристаллов затруднено, и тогда начинают развиваться наиболее активные участки катода. Электродная поверхность как бы прорастает разрозненными единичными иглами, вытягивающимися в направлении доставки питающей среды. [14]
Следует, однако, учитывать, что концентрационная поляризация может снизить точность данного метода исследования. Действительно, если з процессе электролиза происходит обеднение прикатодного слоя разряжающимися ионами металла, то при выключении тока концентрация иолов будет восстанавливаться, так что при повторном его включении концентрационная поляризация будет значительно меньше, чем до прерывания электролиза. Вследствие этого повышение поляризации в первый момент включения тока, вызванное пассивированием поверхности катода во время перерыва электролиза, может быть уменьшено и даже компенсировано снижением концентрационной поляризации в результате восстановления концентрации разряжающихся ионов у поверхности электрода. Следовательно, устранение концентрационной поляризации делает данный метод исследования более чувствительным. По этой причине изучение скорости пассивирования электрода проводится в концентрированных растворах с катодом небольшой поверхности и при малой плотности тока. [15]
Страницы: 1 2 3