Cтраница 1
Первый обертон валентных колебаний О - Н находится вблизи 1 4 мк и, подобно своей основной частоте, изменяет положение максимума поглощения при изменении относительного расположения функциональных групп в молекуле. [1]
![]() |
Температурные смещения свойствами. [2] |
Полоса первого обертона валентного колебания ОН-связи в комплексе спирта с диметилсульфоксидом [334] претерпевает абсолютное температурное смещение 3 5 см 1 / град, так что его относительная величина оказывается такой же, как и у полос основных VQH-колебаний. Природу этих смещений следует искать в ослаблении водородной связи в комплексе, которое вызывается ее деформацией под влиянием тепловых соударений комплекса с окружающими его молекулами. [3]
Гидроксильная группа имеет первый обертон валентного колебания при 1 4 и. Исследования в области обертонов требуют больших количеств вещества, так как интенсивности полос поглощения в атой области малы. [4]
На рис. 83 показаны полосы поглощения первых обертонов валентных колебаний групп О - Н и С - Н молекул метанола, адсорбированных из раствора в СС14 на алюмосиликате и си-ликагеле, а также полосы поглощения раствора метанола без адсорбента. [5]
![]() |
Изменение спектра валентных колебаний гидроксильных групп пористого стекла в обертонной области при термической обработке. [6] |
Ярославский [47, 66] исследовал изменение полосы поглощения первого обертона валентных колебаний гидроксильных групп пористого стекла при постепенном повышении температуры прокаливания образца от 100 до 1000 С. В соответствии с данными табл. 4 это уменьшение интенсивности указывает на постепенное дегидроксилирование поверхности пористого стекла. [7]
В области 8000 - 5000 см 1 появляются первые обертоны валентных колебаний С - Н, которые можно использовать, как это делал Роуз [29], для идентификации различных структурных элементов. [8]
В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмо-силикагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, йодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана. [9]
В настоящей работе в области спектра 5500 - 9000 см 1 исследовались изменения, наступающие в первых обертонах валентных колебаний ряда органических молекул при их адсорбции из растворов в СС14 на поверхности алюмосиликагеля ( синтетического катализатора) и силика-геля. [10]
Для нахождения первых членов полиномиального представления функции дипольного момента необходимо знать частоту и интенсивность основного тона и первого обертона валентных колебаний протонодонорной группы. Частоту перехода принято определять по положению максимума полосы поглощения, хотя очевидно, что такое приближение достаточно оправдано только в случае, симметричных полос без выраженной структуры. Особенно большое значение имеет этот факт для нахождения параметра ангармоничности, играющего важную роль при вычислении высших производных функции дипольного момента. Это значительно сужает круг объектов, пригодных для решения задач настоящей работы. [11]
Полосы поглощения, соответствующие комбинационным частотам валентных колебаний СН-групп и колебаний скелета, были полностью скомпенсированы и не мешали измерению полос поглощения первого обертона валентных колебаний ОН-групп. [12]
Действительно, одной из первых работ по применению ИК-спектроскопии при изучении адсорбции была работа Ярославского и Теренина ( 1949), которые исследовали возмущение первого обертона валентного колебания поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул на пористом стекле. [13]
В работах советских ученых раннего периода ( Филимонов, 1956; Филимонов и Теренин, 1956) изучено также изменение при адсорбции полосы поглощения первого обертона валентного колебания гидроксильных групп пористого стекла, силикагеля и алюмосиликата. Была исследована адсорбция к-гексана, цикло-гексана, йодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана, нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилдифениламина, пиридина и хлористого олова. [14]
В работе Эллиса и Бата [67 ] обсуждаются различные аспекты влияния содержания воды на спектры поглощения желатины: а) интенсивность полосы поглощения, соответствующей первому обертону валентного колебания группы N - Н при 1 50 мкм, при добавлении воды существенно снижается, так же как и для составных полос поглощения, соответствующих деформационно-валентным колебаниям групп N - Н при 2 05 и 2 18 мкм; б) положение и форма полосы поглощения воды при 1 96 мкм практически не изменяются; в) полоса поглощения при 1 79 мкм становится более интенсивной и резкой, чем для чистой воды, что указывает на наличие препятствий свободному вращению молекул воды в окружении, более гомогенном, чем в жидкой воде; г) максимум полосы поглощения воды при 1 44 мкм сдвигается в сторону более длинных волн, что указывает на наличие связанных молекул воды; д) появляется новая полоса поглощения при 1 35 мкм, поглощение в области 2 4 мкм становится более интенсивным, чем в жидкой воде. Эти наблюдения могут оказаться полезными при разработке новых методов с применением измерений поглощения в ближней ИК-области для определения воды в желатине и других материалах, содержащих белки. [15]