Электронное облако - связь
Cтраница 4
Так, в работах Дейли и Шу-лери [77] и их последователей [78-81] было показано, что частота электромагнитного излучения, необходимая для ядерного магнитного резонанса, в случае атома водорода непосредственно зависит от плотности окружающего его электронного облака связи. [46]
 |
Спектры инфракрасного поглощения бензойной кислоты в области частот СО. [47] |
Однако, исходя из частот СО или ОН, такой расчет весьма затруднителен, поскольку относительная интенсивность линий мономера и димера для указанных групп определяется не только содержанием, мономерных и димеризованных молекул, но и в значительной степени состояниями электронного облака связей СО и ОН. Последние же претерпевают весьма существенные изменения при вступлении молекул в водородную связь. Учет их влияния на интенсивность линий колебательного спектра в настоящее время невозможен. Однако вполне вероятно, что водородная связь не оказывает столь сильного влияния на электрооптику таких колебаний молекулы, за которые ответственны группы, не вступающие непосредственно в водородную связь. Так, деформация неплоского угла между связью С-С и карбоксильной группой ( частота - 400 см 1 в СКР бензойной кислоты) или валентное колебание связи С-С ( частота 800 см 1) испытывает, по-видимому, в основном кинематическое воздействие соседней молекулы [229], приводящее лишь к небольшому увеличению их частоты. [48]
Полярная ковалентная связь возникает, когда атомы, ее образующие, обладают различным сродством к электрону. Электронное облако связи отклоняется от симметричного положения и смещается к более электроотрицательному атому, и поэтому один конец связи является относительно отрицательным, а другой - относительно положительным. Практически все ковалентные связи полярны, за исключением совершенно симметричных молекул, в которых центр симметрии совпадает с серединой данной связи. [49]
 |
Корреляционная диаграмма МО двойной связи этилена ( а и комбинация о - и л-связи этилена ( б. [50] |
Спаривание электронов является магнитным эффектом, тогда как взаимодействие связывающих электронов - с ядрами атомов, вступивших в химическую связь, определяется электростатическими силами. Преобладающая часть электронного облака связи, без сомнения, находится между связанными ядрами. Небольшая доля двух связывающих пар электронов должна приходиться на разрыхляющие орбитали. Очень слабое заселение Ч в обычных условиях, близких к стандартным, позволяет относить их к числу вакантных орбиталей. [51]
В чисто ковалентных связях электронная плотность распределена совершенно симметрично между атомами, и ее центр тяжести находится в середине межатомного расстояния. В чисто ионных соединениях максимум электронного облака связи совпадает с центром одного из ионов. В случае же промежуточной, полярной связи центр тяжести электронного облака смещен от середины межатомного расстояния к одному из соседних атомов. Это смещение, выраженное в процентах, иногда называют степенью ионности связи. Степень ионности полярной связи А-В должна быть пропорциональна разности электроотрицательностей. Число кристаллов, химическую связь в которых можно рассматривать как чисто ковалентную ( например, алмаз) или чисто ионную ( например, LiF), несравненно меньше, чем число кристаллических соединений, в которых связь имеет промежуточный, характер. Однако определение степени ионности связи и ее влияние на физические и физико-химические свойства кристаллов с преимущественной ковалентной связью, каковыми являются полупроводниковые соединения, еще недостаточно изучены. Кроме-того, для изучения структуры и общих закономерностей изменения основных свойств сложных кристаллических веществ вполне достаточно знание чисто ионной или ковалентной связи. [52]
Какая из связей: Н - Na, Н - N, Н - S, Н - Р является наиболее полярной. К какому из атомов смещено электронное облако связи. [53]
Какая из связей: Н - F, Н - Cl, H - I наиболее полярна. К какому из атомов смещается электронное облако связи. [54]
В предыдущей главе были рассмотрены типы ко-валентных связей и их физические свойства. Вопрос о том, какие изменения претерпевают электронные облака связей в молекуле при смене заместителей или при введении вместо водорода заместителя, совершенно не затрагивался. Также не рассматривался вопрос о влиянии заместителей друг на друга. [55]
Причина такого присоединения объясняется электронным строением двойной связи. Радикал СН3 при углероде с двойной связью обладает способностью несколько отталкивать от себя электронное облако связи СН3 - СН в направлении центрального атома углерода. [56]
Водородные атомы групп СН могут быть замещены металлами. Это объясняется тем, что атом углерода при тройной связи обладает повышенной электроотрицательностью и электронное облако связи С - Н сдвинуто в сторону атома углерода. [57]
Аналогичное явление происходит и в карбоксильной группе. Однако образовавшийся под действием карбонильного кислорода некоторый положительный заряд на атоме углерода компенсируется за счет смещения электронного облака связи углерод - гидроксил от гидр-оксильного кислорода к атому углерода. [58]
Страницы: 1 2 3 4