Область - значение - потенциал
Cтраница 2
I), связанный с анодным окислением роданид-ионов, наблюдается при потенциале выше 150 мВ ( т.е. начало окисления роданид-ионов происходит в области значений потенциалов, близких к критическому), можно предположить что снижение плотности анодного тока, отвечающего процессу питтингообразования хромоникедевых сталей в роданидных растворах, связано с образованием экранирующих слоев продуктов окисления роданид-ионов. Следует также учитывать возможность снижения поверхностной концентрации адсорбированных роданид-ионов, участвующих в процессе питтингообразования, вследствие их окисления. [16]
 |
Изменение катодной и анодной поляризации сурьмы с плотностью тока в растворах, содержащих 0 1 М сурьмы и различные количества соляной кислоты. [17] |
Как видно из рисунка, полученные кривыер - Igi хорошо подчиняются уравнению Тафеля. Катодные и анодные тафелевские прямые пересекаются при потенциалах, близких к равновесным При увеличении концентрации НС1 в растворе от 3 5 до 7 М кривые смещаются в область более электроотрицательных значений потенциалов. [18]
Обработка раствора FeSO4 магнитным полем влияет и на его последующее электрохимическое поведение. Исследование потенциостатических анодных поляризационных кривых на w - электроде в 0 5 М и 1 М растворах FeSO4 показало, что в растворах, прошедших магнитную обработку, возрастает сила тока в области анодных значений потенциалов. Это указывает на возрастание скорости анодных реакций в растворах, прошедших магнитную обработку. [19]
Потенциалы железа охватывают широкий диапазон значений: от - 0 9 до 0 9 в. Этот диапазон можно разделить на 5 областей, в каждой из которых происходит образование пленки на поверхности металла или его растворение. Для неблагород ных и благородных областей значений потенциала наблюдается минимальное растворение. [20]
Строение двойного электрического слоя оказывает влияние на скорость электрохимических процессов, протекающих на электроде. Поэтому основной целью изучения двойного слоя является получение информации, которую можно использовать для рассмотрения этих процессов. Поэтому на практике в большинстве случаев используют близкие к идеально поляризуемым электроды из ртути, платины, золота, помещенные в специально подобранные и подвергнутые специальной очистке от растворенных газов и других прмесей растворы. Область значений потенциалов, в которой производят исследования, выбирается с таким расчетом, чтобы на электродах не начали протекать электрохимические реакции, например в водных растворах - выде - ление на электроде водорода или кислорода. [21]
 |
Полярографические волны аценафтилена на фоне 0 175 М раствора N ( C4H9 4I в 75 % - ном диоксане, (. а - 0 45 в относительно нас. к. э.. [22] |
Полярографическая методика определения аценафтилена была применена для анализа полимеров и сополимеров аценафтилена со стиролом. Определению аценафтилена не мешает присутствие стирола, так как потенциалы восстановления этих двух мономеров отличаются весьма значительно. На рис. 10 представлены полярограммы смеси аценафтилена и стирола. Как видно из рисунка, волна стирола лежит в области значений потенциалов, отрицательнее - 2 в, однако она достаточно четко отделена от второй волны аценафтилена. Это, в свою очередь, дает возможность определять стирол в дрисутствии аценафтилена. [23]
Строение двойного электрического слоя оказывает влияние на скорость электрохимических процессов, протекающих на электроде. Поэтому основной целью изучения двойного слоя является получение информации, которую можно использовать для рассмотрения этих процессов. Однако изучение двойного электрического слоя в условиях протекания электрохимических реакций, то есть на неполяризуемых электродах, во многих случаях оказывается весьма затруднительным. В связи с этим на практике в большинстве случаев используют электроды, близкие к идеально поляризуемым электродам из ртути, платины, золота, помещенные в специально подобранные и подвергнутые специальной очистке ( от растворенных газов и других примесей) растворы. Область значений потенциалов, в которых проводят исследования, выбирается с таким расчетом, чтобы на электродах не начали протекать электрохимические реакции, например в водных растворах - выделение на электроде водорода или кислорода. [24]
Штакельберг [19, 59] в вопросе о причинах возникновения максимумов первого рода придерживается теории Фрумкина, кроме случая образования отрицательных максимумов. Для поддержания движения поверхности ртути необходимо все время сохранять разность плотности зарядов на шейке капли и в ее нижней части. При возникновении положительных максимумов эта разность плотности зарядов удерживается самопроизвольно и даже увеличивается, так как к шейке капли подается свежий раствор, богатый деполяризатором, что обусловливает уменьшение поляризации шейки по отношению к нижней части капли, куда подходит уже частично обедненный раствор. Однако в случае отрицательных максимумов подача свежего раствора к нижней части капли, наоборот, приводит к выравниванию разности потенциалов вдоль поверхности электрода. Для объяснения того, что тангенциальное движение в этом случае все же сохраняется, Штакельберг [19, 59] предположил, что увеличение плотности тока на шейке капли происходит вследствие того, что первый, наиболее подвижный и наиболее обедненный деполяризатором слой раствора переносится движущейся поверхностью ртути от нижней части капли к ее шейке, где в результате этого переноса увеличивается градиент концентрации ( дс. Этот процесс может протекать до тех пор, пока концентрация деполяризатора около нижней части капли отлична от нуля; как только происходит падение его концентрации до нуля, разность потенциалов вдоль поверхности капли выравнивается и ток максимума уменьшается до значения предельного тока. Поэтому в случае отрицательных максимумов тангенциальное движение электролита достигает наибольшей скорости в области значения потенциала полуволны, когда изменение градиента концентрации около шейки капли является наибольшим. [25]
Штакельберг [19, 59] в вопросе о причинах возникновения максимумов первого рода придерживается теории Фрумкина, кроме случая образования отрицательных максимумов. Для поддержания движения поверхности ртути необходимо все время сохранять разность плотности зарядов на шейке капли и в ее нижней части. При возникновении положительных максимумов эта разность плотности зарядов удерживается самопроизвольно и даже увеличивается, так как к шейке капли подается свежий раствор, богатый деполяризатором, что обусловливает уменьшение поляризации шейки по отношению к нижней части капли, куда подходит уже частично обедненный раствор. Однако в случае отрицательных максимумов подача свежего раствора к нижней части капли, наоборот, приводит к выравниванию разности потенциалов вдоль поверхности электрода. Для объяснения того, что тангенциальное движение в этом случае все же сохраняется, Штакельберг [19, 59] предположил, что увеличение плотности тока на шейке капли происходит вследствие того, что первый, наиболее подвижный и наиболее обедненный деполяризатором слой раствора переносится движущейся поверхностью ртути от нижней части капли к ее шейке, где в результате этого переноса увеличивается градиент концентрации ( дс. Этот процесс может протекать до тех пор, пока концентрация деполяризатора около нижней части капли отлична от нуля; как только происходит падение его концентрации до нуля, разность потенциалов вдоль поверхности капли выравнивается и ток максимума уменьшается до значения предельного тока. Поэтому в случае отрицательных максимумов тангенциальное движение электролита достигает наибольшей скорости в области значения потенциала полуволны, когда изменение градиента концентрации около шейки капли является наибольшим. [26]
Страницы: 1 2