Cтраница 2
Область фотохимии очень широка, часто граничит с рядом довольно сложных проблем, и по этим причинам в этой главе даются лишь основные положения без ряда деталей, часто очень существенных. [16]
Поскольку для высокоактивных промежуточных соединений стационарное состояние достигается за очень короткое время, неравновесные исследования требуют развития подходящей экспериментальной техники с соответствующим временем разрешения. В области фотохимии одним из наиболее важных и мощных экспериментальных методов стал импульсный фотолиз ( см. разд. В этом случае кратковременный импульс света от разрядной трубки или лазера используется для инициирования фотохимической реакции, а затем изменения концентраций исходных и конечных продуктов, а часто и промежуточных частиц, регистрируются в зависимости от времени. [18]
В литературе описаны различные конструкции разрядных трубок для коротковолнового ультрафиолетового света. Поскольку эта область фотохимии развивается очень быстро, очевидно, будут появляться новые более совершенные конструкции ламп. [19]
Книгу можно использовать в качестве вводного курса фотохимии для студентов старших курсов и аспирантов, а ее первые главы - как часть тех курсов физической химии, в которых фотохимии уделяется особое внимание. Те, кто собирается приступить к работе в области фотохимии, смогут найти в монографии многочисленные ссылки на оригинальные статьи. Для усвоения материала необходимы знания в объеме элементарных курсов органической химии и физической химии и вводного курса квантовой механики; однако квантовая механика применяется в книге нестрого, и автор старается создать у читателя правильное представление о предмете не при помощи точных математических формул, а путем качественных рассуждений и приближенных или общих формул. [20]
Фундаментальную роль в этом отношении сыграли работы в области фотохимии твердого тела, начатые с выяснения причин фотохимического окрашивания в кристаллах ще-лочногалоидных солей. В это направление позднее было включено также исследование галогеносеребряных кристаллов, экспериментальное изучение которых в отношении электрических, оптических и фотохимических свойств привело к весьма важным и новым данным. [21]
Средства на описанные выше опыты отпущены научной Комиссией Комитета по химизации при СНК СССР. Приносим глубокую благодарность Комиссии и Комитету за поддержку этих опытов, имеющих больщре значение как в области чистой фотохимии, так и в области при-кладно Д фотохимии. [22]
Учитывая, что учебные курсы по фотохимии введены во многих химических вузах, книгу следует рекомендовать прежде всего преподавателям и студентам. Актуальность материала и наличие большого числа ссылок на оригинальную литературу делают книгу интересной и полезной и для специалистов в области фотохимии. [23]
Термин фотохимия используется достаточно широко. Хотя фотохимия в основном рассматривает химические превращения при поглощении света, ряд физических процессов, не включающих каких-либо суммарных химических изменений, также относятся к области фотохимии; например, такие процессы, как флуоресценция ( когда свет испускается образцом, поглотившим излучение) или хемилюминесценция ( когда продуктом химической реакции является излучение света), должны рассматриваться как фотохимические. Слово свет также используется достаточно произвольно, поскольку в процессах, идентифицируемых как фотохимические, участвует излучение гораздо более широкого диапазона длин волн, чем видимая область. Длинноволновый предел, видимо, располагается в ближней инфракрасной области ( около 2000 нм), а рассматриваемый диапазон простирается далеко в вакуумный ультрафиолет ( см. примечание на с. Важным вопросом фотохимии является механизм участия возбужденных состояний атомов и молекул в изучаемых процессах. Очевидно, что изучение процессов поглощения или испускания света является делом спектроскописта в той же мере, что и фотохимика, и последний должен иметь по крайней мере общие знания в области спектроскопии. [24]
Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу ( А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в физико-химии высокомолекулярных соединений. [25]
Помещенные во 2 - й части работы физического и физико-химического характера начинаются с первой работы, посвященной акустическому явлению - звучанию манометрического пламени. Дальше идут магистерская и докторская диссертации. Последняя из них - в противоположность первой - явилась началом большой серии работ как в области чистой фотохимии, так и ее приложений - в первую очередь к биофизике зрения. Дальнейшие статьи, помещенные во 2 - й части настоящего тома, относятся к следующим разделам науки: фотохимия ( в основном вопросы кинетики фотохимических реакций при различных условиях освещения), молекулярная физика ( влияние атомной концентрации на свойства простых тел, теория растворов, исследования стекловидного состояния), акустика. Сюда вошли далеко не все работы П. П. Лазарева физического и физико-химического характера. Из статей, представляющих различные варианты одной и той же работы, были выбраны те, которые отличаются наибольшей полнотой или же являются первыми по времени публикации. Не вошли в том некоторые работы, представляющие в настоящее время лишь исторический характер. [26]
Простейшими модельными фотохимическими системами являются системы, в которых атомы поглощают свет и затем индуцируют химическую реакцию. Некоторые принципы, нашедшие в последние годы применение при рассмотрении сложных молекулярных систем, были сначала ясно сформулированы для атомных систем. Например, идея триплет-триплетного переноса энергии, широко используемая сейчас в молекулярной фотохимии, в принципе не является чем-то новым в области фотохимии; по существу она заимствована из работ по сенсибилизации систем возбужденными атомами. Присущая этим системам простота позволяет использовать их для изучения законов поглощения и реакций возбужденных атомов, а это служит важным введением в область молекулярной фотохимии. [27]
Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса. Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу ( А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в области физико-химии высокомолекулярных соединений. [28]
Огромный вклад в развитие физической химии сделан советскими учеными. Мировой известностью пользуются работы школы Н. С. Курнакова, основателя физико-химического анализа, А. Н. Фрумкина в области электрохимии и электрохимической кинетики, Е. К. Завойского, открывшего явление электронного парамагнитного резонанса. Ведущую роль играют исследования по кинетике цепных реакций, выполненные Н. Н. Семеновым и его учениками, работы по органическому катализу ( А. А. Баландин, Н. В. Кобозев, С. Рогинский), исследования П. Л. Лазарева, А. М. Теренина в области фотохимии, В. А. Каргина в физико-химии высокомолекулярных соединений. [29]
Простейшими модельными фотохимическими системами являются системы, в которых атомы поглощают свет и затем индуцируют химическую реакцию. Некоторые принципы, нашедшие в последние годы применение при рассмотрении сложных молекулярных систем, были сначала ясно сформулированы для атомных систем. Например, идея триплет-триплетного переноса энергии, широко используемая сейчас в молекулярной фотохимии, в принципе не является чем-то новым в области фотохимии; по существу она заимствована из работ по сенсибилизации систем возбужденными атомами. Присущая этим системам простота позволяет использовать их для изучения законов поглощения и реакций возбужденных атомов, а это служит важным введением в область молекулярной фотохимии. [30]