Cтраница 4
Измерив относительные интенсивности полос v ( ОН) и v ( OD), можно оценить относительное содержание кристаллических и аморфных областей в целлюлозе. Однако, по мнению многих авторов, нельзя считать, что целлюлоза состоит только из полностью кристаллических и полностью аморфных областей. Для более полной характеристики Смит, Китчен и Маттон [155] предлагают рассматривать целлюлозу как совокупность трех фаз. [46]
Кристаллизация нитей начинается уже в процессе формования, поэтому последующее вытягивание необходимо рассматривать как сложный процесс одновременного растяжения кристаллических и аморфных областей полимера. [47]
Кристаллитная стренга, которую часто также называют мицеллярной стренгой или элементарной фибриллой, состоит из следующих одна за другой кристаллических и аморфных областей, имеющих вид нанизанных на нить бус. По данным Рука, вокруг элементарных фибрилл имеется корковый слой с упорядоченностью, уменьшающейся по мере перехода к внешней части. Этот слой рассматривается как полужесткое образование. Его наименьший радиус кривизны должен быть около 700 А. [48]
Из всех экспериментальных методов, которые применялись до настоящего времени для определения ориентации, рентгенографический метод позволяет лучше всего разграничить кристаллические и аморфные области; он является единственным методом, который дает возможность определить не только среднюю ориентацию, но и распределение ориентации. Количественная интерпретация рентгенограммы в отношении ориентации, однако, очень сложна, даже для кристаллических областей; для аморфных областей она вообще едва ли возможна, хотя для ряда полимеров некоторые заключения общего характера вполне оправданы. [49]
Сочетание кристаллических и аморфных участков в полимере часто изображается схемой ( рис. 7), на которой линейная макромолекула пронизывает кристаллические и аморфные области полимера. На основании же ряда соображений было высказано предположение о наличии некоторой упорядоченности и в незакристаллизованной ( аморфной) части полимера. [50]
![]() |
Спектры оптического поглощения для пленок поли кристаллического кремния, осажденных при различных температурах подложки Т, С. [51] |
На электронограммах от более тонких пленок поликристаллического кремния [26] отмечаются дифракционные пятна и гало, что указывает на совместное присутствие кристаллических и аморфных областей. С увеличением толщины пленки гало слабеют и на более толстых пленках исчезают. Кроме того, в более толстых пленках преобладает ориентация ( 100) вместо ( 111) в тонких пленках. Это обусловлено тем, что в процессе осаждения имеет место poet кристаллитов по механизму, подобному твердофазной эпитаксии, и кристаллические участки внедряются в аморфную область. Скорость роста в направлении 100 примерно в 3 и в 25 раз выше скорости роста в направлениях 110 или 111 соответственно. [52]
![]() |
Спектры оптического поглощения для пленок поли кристаллического кремния, осажденных при различных температурах подложки Т С - 4. [53] |
На электронограммах от более тонких пленок поликристаллического кремния [26] отмечаются дифракционные пятна и гало, что указывает на совместное присутствие кристаллических и аморфных областей. С увеличением толщины пленки гало слабеют и на более толстых пленках исчезают. Кроме того, в более толстых пленках преобладает ориентация 100 вместо 111 в тонких пленках. Это обусловлено тем, что в процессе осаждения имеет место рост кристаллитов по механизму, подобному твердофазной эпитаксии, и кристаллические участки внедряются в аморфную область. Скорость роста в направлении 100 примерно в 3 и в 25 раз выше скорости роста в направлениях 110 или 111 соответственно. [54]
Результаты отжига полиэтилена под давлением, хотя и в несколько спекулятивной форме, свидетельствуют, по-видимому, о замедлении процессов в кристаллических и аморфных областях, если сравнение проводится при одинаковом удалении от температуры плавления. При небольших переохлаждениях, в частности в условиях рекристаллизации, кристаллы с вытянутыми цепями могут образовываться подобно тому, как они образуются при кристаллизации из расплава при повышенном давлении ( разд. [55]
На основании анализа полученных данных сделано заключение о том, что с введением в кристаллизующийся полимер ( олигомер) наполнителей относительное содержание кристаллических и аморфных областей в наполненной системе меняется незначительно, в то время как заметно изменяется структура аморфной фазы в результате появления областей макромолекул с пониженной подвижностью, находящихся в граничном слое вблизи поверхности наполнителя. [56]
Размеры кристаллических образований в полимерах значительно меньше длины макромолекул, поэтому одна и та же полимерная цепочка может входить в состав нескольких кристаллических и аморфных областей. [57]