Cтраница 2
Модели строения аморфных полимеров, предложенные независимо друг от друга Йехом [462] и Джейлом [461], очень близки по существу. Они отражают общепризнанный факт неоднородности упаковки макромолекул. Согласно этим моделям в полимере имеются относительно плотно упакованные области ( домены), в которых цепи расположены параллельно друг другу ( предполагается складчатая укладка) и менее плотные области, заполненные бес - - порядочно расположенными цепями, соединяющими домены в общую трехмерную сетку. В этих междоменных областях находятся и свободные кониы цепей. Модель Йеха - Джейла предполагает, таким образом, что в непластифицированном полимере существует пространственная сетка. Такая модель может достаточно легко объяснить и свойства пластифицированного ПВХ. [16]
Основной морфологической единицей аморфного полимера является пачка ( фибрилла) ( рис. 1.4), состоящая из доменов со складчатыми цепями; участки цепей между складками уложены в основном параллельно друг другу, но дальний порядок, характерный для кристаллических полимеров, отсутствует. Домены - это небольшие, относительно плотно упакованные участки фибриллы размером 30 - 100 А. Каждая цепь может принадлежать одновременно нескольким доменам. Число таких проходных цепей в междоменных областях значительно меньше, чем число цепей, образующих складки домена. [17]
Механизм низкотемпературной усадки пленок сшитых полимеров после отделения их от подложек может быть объяснен ( так же, как и вынужденно-эластическая релаксация [54]) упругостью формы надмолекулярных образований. При комнатной температуре восстановления формы практически не происходит. Но при повышении температуры остаточные напряжения размораживаются, и в результате этого проходные цепи в междоменных областях постепенно начинают принимать исходные конформации. При этом наблюдается низкотемпературная усадка. Однако дезориентация доменов и возвращение образца к исходной форме завершается лишь в области Тс за счет энтропийной упругости основной массы проходных цепей в междоменных областях. Формально появление низкотемпературной усадки можно также объяснить тем, что время релаксации под действием напряжений снижается, а это можно трактовать [58] как снижение температуры релаксационного перехода. Это вызывает частичную деформацию надмолекулярных образований, а также приводит к перемещению их относительно друг друга. [18]