Рабочая область - потенциал
Cтраница 2
Карбидотанталовый электрод изготавливают тоже из танталовой проволоки, которую специально карбидизируют [63]; отрезок танталовой проволоки помещают в узкий паз, пропиленный вдоль тонкого графитового стержня, слегка запрессовывают смесью порошкообразного графита с сажей и накаливают стержень электрическим током в высоком вакууме до температуры 1500 С в течение 1 - 2 мин. Рабочая область потенциалов этих электродов почти такая же, как платинового, их применяют при титровании по току окисления реагента. [16]
 |
Конструкции угольно-пастовых электродов. [17] |
Кроме того, она не должна смешиваться с водой или другим растворителем. Рабочая область потенциалов УПЭ составляет - 1 5 - г - 0 5 В в щелочных и - 1 2 - г - 0 8 В в кислых растворах. [18]
 |
Рабочие области потенциалов оксидных электродов в диметилформамиде ( ДМФА и ацетонитриле. [19] |
В табл. 1.5 приводятся данные о рабочей области потенциалов различных оксидных электродов в растворах диметилформамида и ацетонитрила с указанием фонового электролита. [20]
Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда - ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов ( 0 9) - ( - 1 2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной - в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [21]
Однако область потенциалов, в которой вода может быть использована для окислительно-восстановительных реакций еще шире, поскольку реакция восстановления воды очень замедлена. Например, в 1 моль / л растворах сильных кислот рабочая область потенциалов практически простирается вплоть до 1 7 В. [22]
Нитрилы с низким молекулярным весом обладают свойствами, благодаря которым они могут быть хорошо использованы в качестве растворителей электролитов. Они совершенно инертны и с большим трудом окисляются и восстанавливаются электрохимически. В случае насыщенных нитрилов фактором, ограничивающим рабочую область потенциалов, по-видимому, всегда является фоновый электролит или электрод. Преимущество нитрилов состоит также в том, что они, будучи хорошими растворителями для спектроскопических измерений, могут быть использованы в большей части спектра от 200 до 2000 нм. [23]
Нитрилы с низким молекулярным весом обладают свойствами, благодаря которым они могут быть хорошо использованы в качестве растворителей электролитов. Они совершенно инертны и с большим трудом окисляются и восстанавливаются электрохимически. В случае насыщенных нитрилов фактором, ограничивающим рабочую область потенциалов, по-видимому, всегда является фоновый электролит или электрод. [24]
В настоящее время интенсивно ведутся исследования по куло-нометрическому титрованию в неводной среде. Замена воды как растворителя на смешанные и неводные растворы дает определенные преимущества. В частности, в неводной среде значительно расширяется рабочая область потенциалов электродов и появляется возможность анализировать образцы, малорастворимые в воде, или использовать реакции, которые протекают в водном растворе с малой скоростью. Анализ работ, опубликованных в последние годы [27] по кулонометрическому титрованию в неводной среде, показывает, что применение при электрогенерации в качестве титрантов сильных окислителей и восстановителей, не устойчивых в водном растворе, дает хорошие результаты. [25]
Описано также концентрирование железа108 в виде Fe ( OH) 3 и рения164 в виде ReO2 на стационарном ртутном электроде. Развитие метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз связано с использованием различных типов угольных электродов. Это обусловлено инертностью материала электрода, достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода на нем ( широкой рабочей областью потенциалов), возможностью обновлять поверхность электрода простым снятием верхнего слоя. [26]
Не менее интересно торможение электродных реакций при возникновении адсорбционных слоев при отсутствии специальных посторонних добавок. Как было показано А. И. Левиным, с сотрудниками, при достаточной энергии адсорбции значительная часть активных участков катодной поверхности может быть заполнена малорастворимыми соединениями, возникающими в приэлектродных слоях вследствие концентрационных изменений и сдвигов в ионных равновесиях, наблюдаемых в католите при электролизе. Энергия адсорбции промежуточных соединений, концентрирующихся у электродной поверхности, так же как и в случае действия посторонних поверхностно активных веществ, зависит от соотношения между потенциалом нулевого-заряда, характерным для данного электродного металла, и рабочей областью потенциалов, при которых протекает процесс электроосаждения металла. [27]
Не менее интересно торможение электродных реакций при возникновении адсорбционных слоев при отсутствии специальных посторонних добавок. Как было показано А. И. Левиным, с сотрудниками, при достаточной энергии адсорбции значительная часть активных участков катодной поверхности может быть заполнена малорастворимыми соединениями, возникающими в приэлектродных слоях вследствие концентрационных изменений и сдвигов в ионных равновесиях, наблюдаемых в католите при электролизе. Энергия адсорбции промежуточных соединений, концентрирующихся у электродной поверхности, так же как и в случае действия посторонних поверхностно активных веществ, зависит от соотношения между потенциалом нулевого заряда, характерным для данного электродного металла, и рабочей областью потенциалов, при которых протекает процесс электроосаждения металла. [28]
Проведенную проверку, конечно, нельзя считать исчерпывающей в том смысле, что полностью исключены любые отклонения от закона пяти вторых. В самом деле, некоторые из перечисленных опытов были проведены в растворах с невысокой концентрацией акцепторов, например, в насыщенном растворе закиси азота, растворимость которой ( около 3 - 1Q - 2 молъ / л при комнатной температуре) недостаточна для достижения предельного тока эмиссии. В этом случае, как будет показано ниже ( см. 5.2), на зависимость собственно скорости фотоэмиссии от потенциала может накладываться дополнительная зависимость тока возвращения электронов на электрод от потенциала, обусловленная изменением средней длины сольватации с энергией электрона. Для получения более надежных результатов измерения следует вести при достаточно высоком содержании акцепторов в растворе. В результате рабочая область потенциалов оказывается слишком узкой, что не позволяет более точно определить закон изменения фототока с потенциалом. [29]
 |
Взаимное расположение нулевых точек свинца ( х и рабочих областей отрицательной и положительной пластин свинцового аккумулятора. [30] |
Страницы: 1 2 3