Cтраница 3
Для определения природы частиц, способных более или менее заметно адсорбироваться на электродах свинцовых аккумуляторов, необходимо знание потенциала нулевого заряда свинца и потенциала пластин при работе и хранении аккумулятора. По экспериментальным ( косвенным [4] и прямым [5]) данным потенциал нулевого заряда свинца равен - 0 69 в по водородной шкале. Потенциал отрицательной пластины при стоянии близок к - 0 33 в; при анодной поляризации обычным разрядным током он смещается не более чем на 0 05 - 0 1 в и может быть принят, в пределе, равным - 0 23 в. При заряде, вплоть до выделения водорода, потенциал пластины смещается в отрицательную сторону, примерно до - 0 60 в. Таким образом, рабочая область потенциалов отрицательной пластины лежит в пределах от - 0 60 в до - 0 23 в. Потенциал положительной пластины при хранении отвечает потенциалу системы Pb02 / PbS04 и составляет, примерно, 1 7 в. Следовательно, рабочая область потенциалов положительной пластины лежит в пределах от 1 7 в до 2 1 в. На рис. 5 дано взаимное расположение нулевой точки свинца и областей потенциалов, отвечающих работе отрицательной и положительной пластин свинцового аккумулятора. [31]
Эффект взаимодействия металлов на электроде исчезает при введении в раство р соединения Hgn: 5 - 10 - 6 г-ион / л в случае систем II типа и 5 - 10 - 5 - 5 - Ю 4 г-ион / л в системах III типа, что составляет 10 - 100-кратный мольный избыток ртути в растворе. Аналогичный прием позволяет обнаружить токи электрохимического растворения олова из осадка, содержащего серебро и олово, и кадмия из осадка, содержащего сурьму и кадмий. Полностью устранить взаимодействия удается только одновременным осаждением ртути. Очевидно, выделяющаяся в процессе электролиза ртуть препятствует построению общей кристаллической решетки металлов и ослабляет их взаимное влияние. Возникающий в процессе электролиза электрод выгодно отличается от применяемого в амальгамной полярографии с накоплением ртутного пленочного электрода90 тем, что малое количество ртути, осажденное на графите, практически не уменьшает большую рабочую область потенциалов графитового электрода. Из этой области исключается только интервал 0 1 - 0 2 0-в котором происходит электрорастворение ртути. Кроме того, устраняется операция специального приготовления электрода. [32]
Для определения природы частиц, способных более или менее заметно адсорбироваться на электродах свинцовых аккумуляторов, необходимо знание потенциала нулевого заряда свинца и потенциала пластин при работе и хранении аккумулятора. По экспериментальным ( косвенным [4] и прямым [5]) данным потенциал нулевого заряда свинца равен - 0 69 в по водородной шкале. Потенциал отрицательной пластины при стоянии близок к - 0 33 в; при анодной поляризации обычным разрядным током он смещается не более чем на 0 05 - 0 1 в и может быть принят, в пределе, равным - 0 23 в. При заряде, вплоть до выделения водорода, потенциал пластины смещается в отрицательную сторону, примерно до - 0 60 в. Таким образом, рабочая область потенциалов отрицательной пластины лежит в пределах от - 0 60 в до - 0 23 в. Потенциал положительной пластины при хранении отвечает потенциалу системы Pb02 / PbS04 и составляет, примерно, 1 7 в. Следовательно, рабочая область потенциалов положительной пластины лежит в пределах от 1 7 в до 2 1 в. На рис. 5 дано взаимное расположение нулевой точки свинца и областей потенциалов, отвечающих работе отрицательной и положительной пластин свинцового аккумулятора. [33]