Облегчение - реакция
Cтраница 1
Облегчение реакции посредством повышенного сольватирующего действия растворителя, расположенного в таблице ниже, проявляется в случае изопропильной и изобутильной систем в небольшой степени, так как пространственные затруднения еще умеренно сильны. Однако в случае крайне сильно затрудненной неопентильной системы это облегчение достигает нескольких порядков. Правда, здесь реакция сопровождается перегруппировкой Вагнера - Меер-вейна ( см. также стр. Во влажной муравьиной кислоте все перечисленные в таблице соединения реагируют практически с одинаковой скоростью. [1]
Для облегчения реакции добавляют немного иода или алкилалюми-нийсесквибромида. Реакция может быть проведена в присутствии инертных растворителей, например насыщенных алифатических или гидроароматических углеводородов, но можно работать и без растворителя. В последнем случае необходимо надежное перемешивание, так как реакционная масса очень густая и легко комкуется. [2]
 |
Свойства некоторых продуктов химического превращения полиизопрена. [3] |
Для облегчения реакции используют латекс полимера, получаемый эмульсионным методом. Латекс загружают в автоклав вместе с меркаптаном и инициатором реакции присоединения, например динитрилом азодиизомасляной кислоты. Процесс обычно проводят при 30 - - 60, до тех пор пока в полимере останется лишь небольшое количество двойных связей, необходимых для процесса его последующей вулканизации серой. Вулканизаты, получаемые на основе таких полимеров, отличаются от обычных продуктов вулканизации полиолефинов более высоким сопротивлением разрыву и большим относительным удлинением, причем эти показатели возрастают с увеличением количества присоединенного меркаптана. Значительно снижается и скорость адсорбции кислорода модифицированными полимерами, которая становится тем меньше, чем выше степень присоединения меркаптана. Газопроницаемость модифицированного полимера в 4 - 5 раз меньше газопроницаемости соответствующих полиолефинов. [4]
Для облегчения реакции с нерастворимыми в воде полиолами к реакционной смеси можно добавлять диоксан. [5]
По-видимому, облегчение реакции газа с конденсированной фазой за счет комплексообразования - при реакции газа одновременно с двумя металлами по сравнению со взятыми раздельно - является общей закономерностью. Энергия образования сложного окисла из двух простых и более низкая в большинстве случаев его температура плавления, очевидно, и будут той движущей силой или фактором, облегчающим реакцию окисления. [6]
Браун [93, 258], пытаясь объяснить резкое облегчение реакции диспропорционирования при переходе от метилбензолов к этил -, изо-пропил - и грег-бутилбензолам, предположил, что вытеснение одного ароматического кольца другим происходит не в а-комплексе, а в локализованном я-комплексе. Если принять далее, что равновесие между двумя типами комплексов существенно смещается в сторону последнего по мере увеличения устойчивости карбониевых ионов, соответствующих мигрирующим алкильным группам, то становится понятным значительное облегчение межмолекулярного переноса алкильных групп при увеличении их разветвленности. [7]
Поскольку резонанс играет важную роль в облегчении реакций SN бензильной системы, пространственное затруднение резонанса ( см. гл. Для осуществления максимального резонанса в карбониевом ионе-бензольное кольцо и алкильная группа, связанные с центральным. [8]
Двойные связи вводят в макромолекулы полиэфиров для облегчения реакций сшивания, которые протекают по свободнорадикаль-тюму или ионному механизму. [9]
Возможно, вы вспомните, что для облегчения реакции хлората калия при нагревании мы добавляли к нему катализатор. [10]
Очевидно, наличие в полипропилене третичного углеродного атома способствует облегчению реакции хлорирования. [11]
Снижение скорости коррозии с повышением давления авторы [101] объж няют облегчением реакции восстановления водородных ионов вследствие повь шения растворимости водорода. [12]
Свинец поступает в виде слитков весом 50 кг, которым для облегчения реакции надо придать форму с большей активной поверхностью. Иногда используют листы свинца, свернутые в спирали, но чаще всего - свинцовые решетки. Для их изготовления расплавленный свинец при температуре не выше 400 выливают в изложницы, имеющие форму решеток. После охлаждения полученные свинцовые решетки вынимают из форм. Размеры решеток приблизительно 0 40 на 0 10 м; вес 3 - 5 кг. [13]
Бромнафталин и магний ( добавить кристаллик иода или несколько капель бромистого этила для облегчения реакции) нагревают на водяной бане с 25 мл абсолютного эфира до тех пор, пока не растворится почти весь магний. В охлажденный раствор пропускают сухой углекислый газ до прекращения его поглощения. Из эфирного раствора извлекают нафтойную кислоту разбавленным раствором едкого натра; щелочной раствор отделяют и подкисляют 10 % - ной серной кислотой. [14]
Бромнафталин и магний ( добавить кристаллик иода или несколько капель бромистого этила для облегчения реакции) нагревают на водяной бане с 25 мл абсолютного эфира до тех пор, пока не растворится почти весь магний. В охлажденный раствор пропускают сухой углекислый газ до прекращения его поглощения. Из эфирного раствора извлекают нафтойную кислоту разбавленным раствором едкого натра; щелочной раствор отделяют и подкисляют 10 % - ной серной кислотой. Выделившуюся нафтойную кислоту отсасывают и перекристаллизовывают из горячего 25 % - ного спирта. [15]
Страницы: 1 2 3