Cтраница 3
В ряде работ ( см., например, [13]) было показано, что при облучении УФ-светом водных растворов солей двухвалентного железа происходит образование молекулярного водорода. [31]
![]() |
Влияние концентрации. [32] |
Эти реакции имеют последствия, которые необходимо учитывать при проектировании и эксплуатации реакторов на водном горючем и при облучении водных растворов. Вода, служащая замедлителем и растворителем горючего, непрерывно разлагается. В небольших энергетических исследовательских кипящих реакторах необходимо предусматривать возможность для отвода водорода и кислорода при условии, что будут подаваться новые порции воды. В энергетических реакторах с мощным нейтронным потоком газы не должны выводиться из системы и должна быть обеспечена их рекомбинация, в особенности, если средой является тяжелая вода. [33]
Сравнительно недавно было исследовано полярографическое восстановление изомерных диазосульфонатов-132. Облучение водного раствора устойчивого изомера диазосульфоната ультрафиолетовым или солнечным светом приводит к появлению на полярограмме второй волны, обусловленной образованием лабильной формы. [34]
Ионизованный полимер дает растворы чрезвычайно высокой вязкости, и поэтому деструкцию можно наблюдать даже в очень разбавленных растворах. После облучения водных растворов рентгеновскими или - лучами в присутствии воздуха наблюдается значительное падение вязкости. Полагают, что это уменьшение всецело связано с деструкцией, причем образования поперечных связен не происходит. При облучении 0 025 % - ного раствора натриевой соли полиметакриловой кислоты с М около 106 требуется около 200 р, чтобы уменьшить вязкость вдвое. Это соответствует значению G, равному 1 6 ( число разорванных связей в главной цепи на 100 эв), или Еа 60 эв. Те же самые величины найдены для сухого полимера и для полиметилметакри-лата ( стр. При более низком значении рН или в присутствии добавленных электролитов, когда молекулы полимера свернуты сильнее, эффективность разрыва связей несколько меньше. Эта система представляет особый интерес при сравнении с биологическими системами, так как у нее обнаруживаются заметные изменения при малых, сублетальных дозах. [35]
Результаты облучения водных растворов ароматических соединений легко объяснить исходя из представлений о свободнорадикальнои природе радиолиза. Передача энергии от возбужденных или ионизированных молекул воды к молекулам растворенного вещества не может играть в этих процессах значительной роли. Это отчасти обусловлено низким значением концентраций исследуемых водных растворов. [36]
В нейтральном или кислом водном растворе дихлорид и ди - ( метилсульфат) устойчивы в темноте; в сильнощелочном растворе ( рН 11) они разлагаются. При облучении водных растворов в тонком слое УФ - или солнечным светом па-ракват ( I) разлагается за счет окисления с разрывом по меньшей мере одного пиридинового кольца. [37]
При облучении водных растворов органических соединений в большинстве случаев удается с относительной легкостью получить различные производные, которые при обычных химических методах синтеза получаются с трудом либо е образуются вовсе. [38]
Значительно больше внимания уделялось изучению радиационно-химических процессов в водных растворах. Так, облучение водного раствора ацетальдегида приводит к образованию окиси углерода. [39]
В водных растворах экспериментально химическими методами установлено наличие только свободных радикалов ОН. Далее, при облучении водного раствора бензола последний превращается в фенол ( Баррон), а в полимерном продукте, полученном при радиационном воздействии на смесь акрилнитрила с водой, Дейнтоном спектроскопически обнаружены гидроксильные группы. При всех этих превращениях в реакции должны принимать участие продукты радиационного расщепления растворителя. С другой стороны, высокий редокс-потенциал облученной воды показывает, что в растворе не может присутствовать в значительных концентрациях свободный атомарный водород, как это ранее предполагалось. [40]
![]() |
Влияние ионизирующей ради -. - аиии на водный раствор глюкозы2. [41] |
Аналогичное действие производят у-лучи. Наиболее полные данные о составе продуктов облучения водных растворов глюкозы получены Филлипсом с сотрудниками 10 - 12 при помощи хроматографии на бумаге и метода изотопного обмена. Оказалось, что при радиолизе водных растворов глюкозы кроме d - глюкуроновой кислоты образуются of - глюконовая и сахариновая кислоты, глиоксаль, d - арабиноза, rf - ксилоза, d - эри-троза, формальдегид и 1 3-диоксиацетон. [42]
Сочетание приведенного метода определения хлорид-иона с предварительным облучением водных растворов - модельных растворов хлорорганических веществ ( концентрация 5 - 10 - 4 %) позволило установить, что во время облучения ультрафиолетовым светом в течение 60 - 90 с в водном растворе образуются хлорид-ионы в количествах, пропорциональных содержанию атомов хлора в ароматическом кольце молекулы. При повышении концентрации хлорорганических веществ в воде даже выше их растворимости удается определять хлорид-ион в соответствии с их введенной концентрацией, в то время как облучение водного раствора хлороформа даже в течение 5 мин не приводило к появлению ионов хлора в растворе. Это, по-видимому, связано с тем, что для фотолиза алкилгалогенидов необходим более коротковолновый ультрафиолетовый свет. [43]
Замороженные растворы тимина были использованы для опытов с облучением, целью которых была попытка выяснить свойства для тимина в твердом состоянии в нативной ДНК - Однако необходимо помнить, что успешное образование димера есть в основном результат укладки гетероциклов друг над другом в кристаллах моногидрата тимина. В случае других пиримидиновых оснований такая кристаллическая структура может и не образовываться. Облучение водных растворов ДНК приводит к необратимому разрыву водородных связей, а также к образованию устойчивых к нагреванию поперечных связей между двумя комплементарными поли-нуклеотидными цепями [80], которые препятствуют разделению цепей. [44]
![]() |
Зависимость выхода радикалов от состава смесей R. O - Н2О. при их облучении. [45] |