Cтраница 4
Зависимость выхода радикалов и гидразина от состава раствора характеризуется максимумом, лежащим в области эквимолекулярного состава. Выход радикалов более чем в три раза отличается от рассчитанного по правилу аддитивности. При облучении замороженных водных растворов гидразина наблюдается аналогичное явление, хотя отклонение от аддитивности несколько меньше. [46]
О деструкции Сахаров при облучении свидетельствует также изменение их спектров поглощения в ультрафиолетовом свете. Известно, что растворы Сахаров не поглощают в этой области. В результате облучения водных растворов в их ультрафиолетовых спектрах появляются интенсивные полосы поглощения. Так, в водных растворах глюкозы и фруктозы после облучения дозами 2 - Ю5 - 2 - Ю6 рентген образуются вещества, имеющие максимум поглощения6 соответственно при 258 - 260 му. Это, возможно, связано с радиолизом 5-гидроксиметилфурфурола ( образующегося при кипячении моноз с кислотами) и превращением его в левулино-вую кислоту, имеющую максимум поглощения при 265 мр. [47]
Так, Фрике в Соединенных Штатах применил рентгеновские лучи для облучения различных водных растворов, включая растворы простых органических соединений, и нашел, что во всех системах могут иметь место процессы окисления и восстановления. В отличие от газов в растворах наблюдается заметная разница между радиационно-химическими и фотохимическими реакциями. В растворах энергия излучения поглощается как растворенным веществом, так и растворами, а при больших разбавлениях почти исключительно растворителем: растворенное вещество как бы инертно. [48]
При этом присутствие кислорода не оказывает влияния на характер спектра и в пределах ошибки опыта на количество продукта, ответственного за это поглощение. Добавка 0 5 М КВг к 5 - Ю 3 М раствору бензола полностью исключает полосу с максимумом при 313 ммк. В растворе бензола, содержащем 10 - 2 М NaCl, интенсивность рассматриваемой полосы существенно уменьшается. Облучение водных растворов производных бензола ( хлор-и бромбензола, толуола и др.) приводит к возникновению аналогичных полос поглощения, но с максимумами, смещенными в длинноволновую область спектра. [49]
Продукты радиолиза галоидалкилов образуются при разрыве связи углерод-галоид. Этот разрыв является просто гемолитическим, но некоторые образующиеся продукты, появление которых нельзя объяснить таким путем, образуются в результате молекулярных процессов. Спирты и а-оксикис-лоты отщепляют атомы водорода от а-углеродных атомов и от гидроксильных групп и дают газообразный водород, гликоли и карбонильные соединения. При облучении водных растворов эти вещества взаимодействуют главным образом со свободными атомами водорода и гидроксильными радикалами, образующимися из воды, однако суммарная реакция является той же. Кислород, взаимодействуя с органическими свободными радикалами, подавляет образование гликоля и увеличивает образование карбонила, а сам восстанавливается до перекиси водорода. Действие излучения на простые эфиры аналогично действию на спирты: происходит разрыв связей углерод - водород и углерод - кислород. Это приводит к образованию водорода, диме-ров, карбонильных соединений, спиртов, алканов и алке-нов. [50]
Аккумуляторами энергии являются полярные молекулы воды ( дипольный момент 1 84 дебай), играющие важные функции в жизнедеятельности биосистем. С другой стороны, вода является широкополосным поглотителем СВЧ диапазона и миллиметровых волн. Слой воды толщиной 1 мм ослабляет падающее излучение длиной волны 8 мм в 102 раз, а при А2 мм - в 104 раз. Поэтому при облучении водных растворов миллиметровыми волнами наблюдается избирательный нагрев, который приводит к биологически заметным эффектам даже при малых интенсивностях падающего излучения. Интегральный нагрев при этом не играет большой роли. Кожа человека имеет в своем составе 65 % ( масса) воды, поэтому основное поглощение миллиметровых волн происходит в поверхностном слое толщиной в несколько десятых миллиметра. [51]
Хотя механизм его образования и неизвестен, но можно предполагать, что в качестве промежуточных соединений образуются озонидоподобные соединения или гидроперекиси. Другая характерная черта облучения растворов фенола - появление окраски: желтой в кислой и красной в щелочной средах. Оно связано, вероятно, с образованием хиноидных структур [ S101 ] и имеет мало общего с окрашиванием тирозиназ или пироксидаз. Подобные окраски возникают также при облучении водных растворов других фенольных соединений: галловой кислоты, таннина, адреналина и тирозина ( см. также стр. Для проявления этого эффекта облучаемый раствор должен содержать молекулярный кислород. Оптическая плотность его продолжает нарастать и после прекращения облучения, причем этот рост ускоряется в присутствии ионов меди, при нагревании раствора или действии на него света. Описанное явление объясняют медленностью реакций, в которых участвуют гидроперекиси, образующиеся при облучении. [52]